2.24

1.12

0　 0.01　 0.02　 0.03　 0.04　 0.05　 0.06　　 a

[解析]这是一道综合题，题中涉及了混合物反应的计算，过量问题的计算、计算推断、数据缺省型的计算、范围讨论计算及数形结合计算等。

答案：(1)略。由表中数据分析可知第一份、第二份样品进行实验时H₂SO₄足量，从而求算得出(2)C和(3)n(Na₂S₂O₃):n(Na₂SO₃):n(Na₂SO₄)=4:1:1.

(4)由表中数据分析可知第三份实验中H₂SO₄量不足，求出C(H₂SO₄)=5.0mol/L。

(5)m样品/m1=63g/12.60g=5，因此63g样品中含Na₂S₂0₃ 0.2mol, Na₂S0₃和Na₂S0₄各0.05mol，H₂SO₄与之恰好完全反应时需0.25mol，体积为0.05L。因此当0<a<0.05L时，b=V(SO₂)=112aL　 当a≥0.05L时，b=V(SO₂)=5.6L

图象为

b(L)

3.36

4.48

5.60

6.72

19．　 Na₂S₂O₃•5H₂O(俗称海波)是照相业常用的一种定影剂，常采用下法制备：将亚硫酸钠溶液与硫粉混合共热，生成硫代硫酸钠Na₂SO₃+S=Na₂S₂0₃,滤去硫粉，再将滤液浓缩、冷却，即有Na₂S₂O₃•5H₂O晶体析出，该法制得的晶体中常混有少量Na₂SO₃和Na₂SO₄的杂质。

为测定一种海波晶体样品的成分，某同学称取三份质量不同的该样品，分别加入相同浓度的H₂SO₄溶液20mL，充分反应后滤出硫，并将滤液微热(假定生成的SO₂全部逸出)，测得有关实验数据如下(标准状况)：

(1)样品与硫酸可能发生反应的离子方程式为　　　　　　　　　　　　　 ；

(2)根据上表数据分析，该样品　　　　　　　 (填选项字母)；

A、只含有Na₂S₂0₃

　　 B、含有Na₂S₂0₃和Na₂S0₃

C、含有Na₂S₂0₃ 、Na₂S0₃，和Na₂S0₄三种成分

(3)试计算，该样品中各成分的物质的量之比？

(4)所加硫酸溶液的物质的量浓度为　　　　　 ；

(5)若将63g该样品与一定量的该硫酸溶液微热，欲计算生成SO₂的体积，还需要提供的一个数据是(用a表示该数值，并注明单位)　　　　　　 ；

试讨论：当a在不同取值范围时，SO₂的体积b，并请在下图中画出b随a的变化的曲线。

b(L)

18． 已知Cl^-与Ag⁺，每次新生成的AgCl中又有10%见光分解成单质和Cl₂，Cl₂又可在水溶液中歧化成HClO₃和HCl，而这样形成的Cl^-又与剩余的Ag⁺作用生成沉淀，这样循环往复，直到最终。现有含1.1molNaCl的溶液，向其中加入足量AgNO₃。求最终能生成多少克难溶物(Ag和AgCl)？若最后溶液体积为1L，求C(H⁺)为多少？

[解析]此题为运用数列知识解决化学问题的试题。发生反应为

Ag⁺+Cl^-=AgCl↓,2AgCl===2Ag+Cl₂,3Cl₂+3H₂O=HClO₃+5HCl由题意可知n(AgCl):n(Ag)=9:1,由2AgCl--Cl₂--1/3HClO可知1molAgCl可转化为HClO₃1/6mol，因此n(AgCl):n(Ag):n(HClO₃)=9:1:1/6=54:6:1,总反应方程式为

60Ag⁺+55Cl^-+3H₂O=54AgCl↓+6Ag↓+ClO₃^-+6H⁺,从而求出m(难溶物)=167.94g，C(H⁺)=0.12mol/L

17． 有不同浓度的NaOH溶液各取100mL分别通入SO₂ 1.12L(标况)，完全反应后，分别得到不含结晶水的固体6.00g和7.00g，求这两种溶液的不同浓度值(mol/L)？

　　　 分析：SO₂与NaOH溶液反应，可能有三种情况：NaOH过量，所得固体为Na₂SO₃和NaOH的混合物；SO₂部分过量，所得固体为Na₂SO₃和NaHSO₃的混合物；SO₂极大过量所得固体为NaHSO₃，因此本题应首先确定固体的成分。

　　　 (1)应用极值法先确定两个极值

a：设SO₂与NaOH完全作用生成Na₂SO₃

b：设SO₂极大过量，最终产物为NaHSO₃

　　　 (2)讨论确定产物

a：因，所以b g固体为Na₂SO₃和NaHSO₃的混合物

b：因所以7 g固体为Na₂SO₃和NaOH的混合物

　　　 (3)计算

　　　 a：第一种情况，设生成Na₂SO₃为xmol，NaHSO₃为ymol

　　　 b：第二种情况：因NaOH过量，所以H₂SO₂完全反应。设参加反应的NaOH为amol，生成Na₂SO₃为bmol，过量的NaOH为Cmol

16． 饱和烃A和不饱和烃B在常温下均为气体，其中A含C原子数多于B。

　　　 (1)将A、B按一定比例混合。1L混合气完全燃烧后在同温、同压下得到3.6L CO₂。试推断该混合气的可能组合及A、B混合时的体积比。将结果填入下表。

　　　 (2)1mol该混合气体恰好能使含0.4mol溴的CCl₄溶液完全褪色，推断上述组合中符合该条件的A与B的分子式并填入下表

　　　 分析：(1)本题是用计算推理方法确定混合烃的组成。1L碳原子数为n的烷烃或烯烃充分燃烧均得到nL CO₂。由题意推断，该混合烃只能由碳原子数大于3.6的烷烃和碳原子数小于3.6的烯烃或炔烃组成。它们可能有四种组合，根据每种组合中烷烃和不饱和烃的碳原子数及燃烧后生成CO₂的体积可能有四种组合，根据每种组合中烷烃和不饱和烃的碳原子数及燃烧后生成CO₂的体积可确定A和B的体积比。例如：若A为C₄H₁₀，B为C₂H₄。设1升混合气中含C₄H₁₀为x L，含C₂H₄为(1－x)L，它们充分燃烧后分别得到4x升CO₂和2(1－x)L CO₂，根据1升混合气燃烧后得到3.6LCO₂，可得4x+2(1－x)=3.6

　　　 也可用十字交叉来解：

其它组合可依此类推，于是得到：

组合的编号	A的分子式	B的分子式
①	C4H10	C2H4	4∶1
②	C4H10	C2H2	4∶1
③	C4H10	C3H6	3∶2
④	C4H10	C3H4	3∶2

　　　 (2)1L混合气可使含0.4mol溴的CCl₄溶液完全褪色，说明混合气中不饱和烃与溴的物质的量比为1∶2，符合这一条件的只有②、③的两种组合。

15． 镁条在空气中燃烧生成氧化镁和氮化镁。将燃烧后的产物溶解在60毫升浓度为2.0mol/升的盐酸中，再用20毫升0.5mol/升NaOH溶液中和多余的盐酸，然后在此溶液中加过量的碱，把氨全部蒸出来，用稀HCl吸收，稀HCl增重0.17g，求镁带的质量。

　　　 分析：此题涉及反应较多，如按常规计算非常复杂，如巧用电荷守恒法可使计算大为简化。

　　　 该题反应变化的图式：

在图(B)中，根据电荷守恒，有下列关系：