1、『2008广东高考』镁、铜等金属离子是人体内多种酶的辅因子。工业上从海水中提取镁时，先制备无水氯化镁，然后将其熔融电解，得到金属镁。

(1)以MgCl₂为原料用熔融盐电解法制备镁时，常加入NaCl、KCl或CaCl₂等金属氯化物，其主要作用除了降低熔点之外还有　 　　。

(2)已知MgO的晶体结构属于NaCl型。某同学画出的MgO晶胞结构示意图如右图所示，请改正图中错误：　　　　　　　　　　 。

(3)用镁粉、碱金属盐及碱土金属盐等可以做成焰火。燃放时，焰火发出五颜六色的光，请用原子结构的知识解释发光的原因：　　　　　　　　 。

(4)Mg是第三周期元素，该周期部分元素氟化物的熔点见下表：

解释表中氟化物熔点差异的原因：　　　　　　　 。

(5)人工模拟是当前研究的热点。有研究表明，化合物X可用于研究模拟酶，当其结合

　或Cu(I)(I表示化合价为+1)时，分别形成a和b：

①a中连接相邻含N杂环的碳碳键可以旋转，说明该碳碳键具有　　　　 键的特性。

②微粒间的相互作用包括化学键和分子间相互作用，比较a和b中微粒间相互作用力的差异

　　　　　　　　 。

答案：(1)　 以MgCl₂为原料用熔融盐电解法制备Mg时，常加入NaCl、KCl、或CaCl₂等金属氯化物，其主要作用除了降低熔点之外还有：增大离子浓度，从而增大熔融盐的导电性。

(2)　 请更正图中错误：⑧应为黑色。

(3)　 请用原子结构的知识解释发光的原因：原子核外电子按一定轨道顺序排列，轨道离核越远，能量越高。燃烧时，电子获得能量，从内侧轨道跃迁到外侧的另一条轨道。跃迁到新轨道的电子处在一种不稳定的状态，它随即就会跳回原来轨道，并向外界释放能量(光能)。

(4)　 解释表中氟化物熔点差异的原因：NaF与MgF₂为离子晶体，SiF₄为分子晶体，所以NaF与MgF₂远比SiF₄熔点要高。又因为Mg²⁺的半径小于Na⁺的半径，所以MgF₂的离子键强度大于NaF的离子键强度，故MaF₂的熔点大于NaF。

(5)　 ①a中连接相邻含N杂环的碳碳键可以旋转，说明该碳碳键具有：σ键的特性。

②微粒间的相互作用包括化学键和分子间相互作用，比较a和b中微粒间相互作用的差异：a中微粒间的相互作用为氢键，b中微粒间的相互作用为配位共价键。　

3．物质溶沸点的比较(重点)

(1)不同类晶体：一般情况下，原子晶体>离子晶体>分子晶体

(2)同种类型晶体：构成晶体质点间的作用大，则熔沸点高，反之则小。

①离子晶体：离子所带的电荷数越高，离子半径越小，则其熔沸点就越高。

②分子晶体：对于同类分子晶体，式量越大，则熔沸点越高。

③原子晶体：键长越小、键能越大，则熔沸点越高。

(3)常温常压下状态

①熔点：固态物质>液态物质

②沸点：液态物质>气态物质

『综合训练题』

2、非极性键和极性键的比较

1、离子键、共价键和金属键的比较

4.了解分子晶体与原子晶体、离子晶体、金属晶体的结构微粒、微粒间作用力的区别.

晶体类型	原子晶体	分子晶体	金属晶体	离子晶体
粒子	原子	分子	金属阳离子、自由电子	阴、阳离子
粒子间作用(力)	共价键	分子间作用力	复杂的静电作用	离子键
熔沸点	很高	很低	一般较高，少部分低	较高
硬度	很硬	一般较软	一般较硬，少部分软	较硬
溶解性	难溶解	相似相溶	难溶(Na等与水反应)	易溶于极性溶剂
导电情况	不导电 (除硅)	一般不导电	良导体	固体不导电，熔 化或溶于水后导电
实例	金刚石、水晶、碳化硅等	干冰、冰、纯硫酸、H2(S)	Na、Mg、Al等	NaCl、CaCO3 NaOH等

例38.下面的排序不正确的是

　 A．晶体熔点由低到高：CF₄<CCl₄<CBr₄<CI₄　 B．硬度由大到小:金刚石>碳化硅>晶体硅

　 C.熔点由高到低:Na>Mg>Al　　　　　　　　 D晶格能由大到小: NaF> NaCl> NaBr>NaI

例39.关于晶体的下列说法正确的是

A.在晶体中只要有阴离子就一定有阳离子　 　B.在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子

C.原子晶体的熔点一定比金属晶体的高　　 　D.分子晶体的熔点一定比金属晶体的低

3.了解氢键的存在对物质性质的影响(对氢键相对强弱的比较不作要求).

NH₃、H₂O、HF中由于存在氢键，使得它们的沸点比同族其它元素氢化物的沸点反常地高.

影响物质的性质方面：增大溶沸点，增大溶解性

表示方法：X-H……Y(N O F) 一般都是氢化物中存在

例35.右图为冰晶体的结构模型，大球代表O原子，小球代表H原子.

下列有关说法正确的是

A.冰晶体中每个水分子与另外四个水分子形成四面体

B.冰晶体具有空间网状结构，是原子晶体

C.水分子间通过H－O键形成冰晶体

D.冰晶体熔化时，水分子之间的空隙增大

例36.正硼酸(H₃BO₃)是一种片层状结构白色晶体，层内的H₃BO₃分子通过氢键相连(如下图).下列有关说法正确的是

A.正硼酸晶体属于原子晶体

B.H₃BO₃分子的稳定性与氢键有关

C.分子中硼原子最外层为8e^－稳定结构

D.含1molH₃BO₃的晶体中有3mol氢键

例37.一定压强和温度下，取两份等体积氟化氢气体，在35℃和90℃时分别测得其摩尔质量分别为40.0g/mol和20.0g/mol.

(1).35℃氟化氢气体的化学式为___________________.

(2).不同温度下摩尔质量不同的可能原因是________________________________________.

例37.(1).(HF)₂

(2).在较低温度下HF以氢键结合而成(HF)n(n＝2、3、……)，其摩尔质量大于HF的摩尔质量；随着温度升高，氢键不断被破坏，气体摩尔质量减小.

2.知道分子晶体的含义，了解分子间作用力的大小对物质某些物理性质的影响.

(1).分子晶体:分子间以分子间作用力(范德华力、氢键)相结合的晶体.典型的有冰、干冰.

(2).分子间作用力强弱和分子晶体熔沸点大小的判断：组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，分子间作用力越大，克服分子间引力使物质熔化和气化就需要更多的能量，熔、沸点越高.但存在氢键时分子晶体的熔沸点往往反常地高.

例33.在常温常压下呈气态的化合物、降温使其固化得到的晶体属于

A.分子晶体　 B.原子晶体　　 C.离子晶体　D.何种晶体无法判断

例34.下列叙述正确的是

A.分子晶体中都存在共价键　

B.F₂、C1₂、Br₂、I₂的熔沸点逐渐升高与分子间作用力有关

C.含有极性键的化合物分子一定不含非极性键　　

D.只要是离子化合物，其熔点一定比共价化合物的熔点高

1.知道分子间作用力的含义，了解化学键和分子间作用力的区别.

分子间作用力：把分子聚集在一起的作用力.分子间作用力是一种静电作用，比化学键弱得多，包括范德华力和氢键.

范德华力一般没有饱和性和方向性，而氢键则有饱和性和方向性.

1．[2008肇庆一模]水是生命之源，也是一种常用的试剂。请回答下列问题：

(1)水分子中氧原子在基态时核外电子排布式为___　　　 _______；

(2)H₂O分子中氧原子采取的是　　　 杂化。

(3)水分子容易得到一个H⁺形成水合氢离子(H₃O⁺)。对上述过程的下列描述不合理的是　　　　 。

　　 A．氧原子的杂化类型发生了改变　　　　 B．微粒的形状发生了改变

　　 C．水分子仍保留它的化学性质　　　　　 D．微粒中的键角发生了改变

(4)下列是钠、碘、金刚石、干冰、氯化钠晶体的晶胞图(未按顺序排序)。与冰的晶体类型相同的是______(请用相应的编号填写)

(5)在冰晶体中，每个水分子与相邻的4个水分子形成氢键(如图所示)，已知冰的升华热是51 kJ/mol，除氢键外，水分子间还存在范德华力(11 kJ/mol)，则冰晶体中氢键的“键能”是_________kJ/mol；

(6)将白色的无水CuSO₄溶解于水中，溶液呈蓝色，是因为生成了一种呈蓝色的配合离子。请写出生成此配合离子的离子方程式：　　　　　　　　　　　　　　 。

(7)分析下表数据，请写出你出的最具概括性的结论：

①　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　；

②　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

键型	键能 (kJ/mol)	键长 (pm)	分子	键角	物质	熔点(℃)	沸点(℃)
H-C	413	109		109.5º	甲烷	-183.7	-128.0
H-N	393	101		107 º	氨	-77.7	-33.3
H-O	463	96		104.5 º	水	0.0	100.0

(1)1S²2S²2P⁶ (1分)　 (2)(1分)sp³　　 (3)(1分)A 　

　 (4)(2分)BC 　(5)(1分)20　 (6)(1分)Cu²⁺+4H₂O=[Cu(H₂O)₄]²⁺

②上述氢化物氢原子间相离越远、分子越对称，分子间作用越弱(1分)

2[2008南海一模] 下表为长式周期表的一部分，其中的编号代表对应的元素。

请回答下列问题：

(1)表中属于d区的元素是　　　　　 (填编号)。

(2)表中元素①的6个原子与元素③的6个原子形成的某种环状分子名称为　　　 ；③和⑦形成的常见化合物的晶体类型是________________。

(3)某元素的特征电子排布式为nsⁿnpⁿ⁺¹，该元素原子的核外最外层电子的孤对电子数为　　　 ；该元素与元素①形成的分子X的空间构形为　　 　　　　

(4)某些不同族元素的性质也有一定的相似性，如上表中元素⑤与元素②的氢氧化物有相似的性质。请写出元素②的氢氧化物与NaOH溶液反应的化学方程式：　　　　　　　　　 。

　(5) 1183 K以下⑨元素形成的晶体的基本结构单元如图1所示，1183 K以上转变为图2所示结构的基本结构单元，在两种晶体中最邻近的原子间距离相同。

　在1183 K以下的晶体中，与⑨原子等距离且最近的⑨原子数为______个，在1183 K以上的晶体中，与⑨原子等距离且最近的⑨原子数为________。

(1)⑨　 (1分) (2)苯 (1分) 分子晶体 (1分)(3)　 1 (1分)三角锥形 (1分)(4) Be(OH)₂+2NaOH=Na₂BeO₂+2H₂O　 (1分)(5)8 (1分)12 (1分)

3[2008惠州二模] 已知：

　 R-CH₂-C-CH₂-R’

已知：A的结构简式为：CH₃-CH(OH)-CH₂-COOH ，现将A进行如下反应，B不能发生银镜反应， D是食醋的主要成分， F中含有甲基，并且可以使溴水褪色。

(1)写出C、E的结构简式：C_________　　　　 _、E_______　　　　　　 ；

(2)反应①和②的反应类型：①____________反应、②____________　　 反应；

(3)写出下列化学方程式：

② F→G：_________________________________________________　　　　　 ；

③ A→H：_________________________________________________　　　　　　 ；

(1)C：HOOC-CH₂-COOH (2分)、　 E：HOOC-COOH(2分)、

(2)消去，缩聚(各1分，共2分，答聚合也给分)

(3)　

②

③

(ⅰ)CH₃CHCH₃ --------→CH₃CH==CH₂ + (CH₃)₂CHOC₂H₅+HBr

(ⅱ)CH₃CH₂CHCH₃------→CH₃CH==CHCH₃+ CH₃CH₂CH==CH₂+HX

　　　　 X为Cl　　　　　　　　　　　　 65%　　　　　　 35%

　　　　 X为Br　　　　　　　　　　　　 　75%　　　　　　 25%

　　　　 X为I　　　　　　　　　　　　　 80%　　　　　　 20%

(1)根据上面两个反应的条件及其数据，请写出你认为最具概括性的两条结论：①　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

②　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

(2)由丙烯经下列反应可制得化工原料H及F、G两种高分子化合物(它们都是常用的塑料)，其合成线路如下：

请完成下列填空：

①写出结构简式：聚合物F是　　　　　　　　　　 ，产物H　　　　　　　　　 ；

②B转化为C的化学方程式为：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ；

③在一定条件下，两分子E能脱去两分子水形成一种元环状化合物，该化合物的结构简式是　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

4(1)[根据答到的要点或关键词给分]

①在此条件下，卤代烃的消去反应和取代反应同时进行(1分)，有利于消去反应(1分)。

②在此条件下，有利于生成对称稀烃(1分)，且卤原子半径越大(1分)越有利于生成对称稀烃(1分)。

若回答只是数据翻译，如：消去(取代)产物比例较大(小)，或消去反应谁的比例大、谁的比例小，说出一点给1分，说出几点都如此最多给2分。

(2)①　　　　　　　　 (1分)　　 　CH₃C≡CH 　(1分)

②　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (2分) ③　　　　　　　　　 (1分)

第六讲

7.了解简单配合物的成键情况(配合物的空间构型和中心原子的杂化类型不作要求).

概念	表示	条件
共用电子对由一个原子单方向提供给另一原子共用所形成的共价键。	A　　　　　　　 B 电子对给予体　 电子对接受体	其中一个原子必须提供孤对电子，另一原子必须能接受孤对电子的轨道。

　(1)配位键：一个原子提供一对电子与另一个接受电子的原子形成的共价键.即成键的两个原子一方提供孤对电子，一方提供空轨道而形成的共价键.

(2)①.配合物：由提供孤电子对的配位体与接受孤电子对的中心原子(或离子)以配位键形成的化合物称配合物,又称络合物.

②形成条件：a.中心原子(或离子)必须存在空轨道.　 b.配位体具有提供孤电子对的原子.

③配合物的组成.

④配合物的性质：配合物具有一定的稳定性.配合物中配位键越强，配合物越稳定.当作为中心原子的金属离子相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关.

例30.下列不属于配合物的是

A．[Cu(NH₃)₄]SO₄·H₂O　　　　　 B．[Ag(NH₃)₂]OH

C．KAl(SO₄)₂·12H₂O　　　　　 　D．Na[Al(OH) ₄]

例31.向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液.下列对此现象说法正确的是

A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu²⁺的浓度不变

　B．沉淀溶解后，将生成深蓝色的配合离子[Cu(NH₃)₄] ²⁺

　 C．向反应后的溶液加入乙醇，溶液没有发生变化

　 D．在[Cu(NH₃)₄] ²⁺离子中，Cu²⁺给出孤对电子，NH₃提供空轨道

例H₃)₅BrSO₄可形成两种钴的配合物.已知两种配合物的分子式分别为[Co(NH₃)₅Br] SO₄ 和[Co (SO₄) (NH₃)₅] Br， 若在第一种配合物的溶液中加入BaCl₂ 溶液时，现象是　　　　　　 ；若在第二种配合物的溶液中加入BaCl₂溶液时，现象是　　　　 ，若加入 AgNO₃溶液时，现象是　　　　　　 .　

例32.产生白色沉淀　　　 无明显现象　　　 产生淡黄色沉淀

『综合模拟训练』