8．浓度都是1 mol·L^－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX的溶液pH=7且溶液中 c(x^－)=1 mol·L^－1，BX的溶液pH=4，BY的溶液pH=6。则AY的溶液pH为　　　　　　　　　 ( 　　)

　　　　 A．大于7　 　　　　　　　　 B．等于7 　　　　　　　　　　 C．小于7 　　　　　　　　　　 D．无法判断

7．室温下，有关下列四种溶液的叙述正确的是(忽略溶液混合的体积变化)

A．在①、②中分别加入氯化铵晶体，两溶液的pH值均增大

B．分别将等体积的①和②加水稀释100倍，所得溶液的pH：①>②

C．把①、④两溶液等体积混合后所得溶液中：c(Cl^-)>c(NH₄⁺)>c(OH^-)>c(H⁺)

D．将溶液②和溶液③等体积混合，混合后所得溶液pH=7

6．(08-09学年第一学期余姚期末模拟卷)氯气溶于水达到饱和后，若其他条件不变，只改变某一条件，下列叙述正确的是

A．再通入少量氯气，c(H⁺)/c()减小　　

B．通入少量HCl，溶液漂白性增强

C．加入少量固体NaOH，一定有c(Na⁺)＝c()+c()

D．加入少量水，水的电离平衡向正反应方向移动

5. 在氯化铵溶液中，下列关系式正确的是

A．C()＞C()＞C(H⁺)＞C()　　　　　　

B．C()＞C()＞C(H⁺)＞C()

　C．C()＝C()＞C(H⁺)＝C()　　　　　　

D．C()＝C()＞C(H⁺)＞C()

4. 某溶液中由水电离出来的C()=10^-12mol/L，则该溶液中的溶质不可能是(　 )

A.HCl　　 B.NaOH　　 C.NH₄Cl　　 D.H₂SO₄

3. 某温度时，水的离子积为1.0×10^-12，由此可知在该温度时纯水电离的c(H⁺)为　　

A. 1.0×10^-7　　 B. 1.0×10^-2　　　 C. 1.0×10^-6 　　D. 1.0×10^-14 　　

2. 在甲烧杯中放入盐酸，乙烧杯中放入醋酸，两种溶液的体积和pH值都相等，向两烧杯中同时加入质量不等的锌粒，反应结束后得等量的氢气。下列说法正确的是：

A.甲烧杯中放入锌的质量比乙烧杯中放入锌的质量大；

B.甲烧杯中的酸过量；

C.两烧杯中参加反应的锌等量；

D.反应开始后乙烧杯中的c(H⁺)始终比甲烧杯中的c(H⁺)小。

1.(09年全国2) 现有等浓度的下列溶液：①醋酸，②苯酚，③苯酚钠，④碳酸，⑤碳酸钠，⑥碳酸氢钠。按溶液pH由小到大排列正确的是

A. ④①②⑤⑥③　　　　　　　　　　 B. ④①②⑥⑤③

C. ①④②⑥③⑤　　　　　　　　　　 D. ①④②③⑥⑤

7. 25ºC，若10体积的某强碱溶液与1体积的某强酸溶液混合后，溶液呈中性，则混合之前，

该碱的pH与强酸的pH之间该满足的关系是_______________________

[答案]a+b=13

[解析]由题意知，本题为酸、碱混合后完全中和，根据中和反应的实质可知，酸中n(H⁺)与碱中n(OH^-)相等，故有C(H⁺)酸V酸 == C(OH^-)碱V碱，由此关系列式可求得结果。

[解答]设酸的pH为a，C(H⁺)酸=10^-a，碱的pH为b，C(OH^-)碱=10^-14 / 10^-b=10^{- (14 - b)} 因为混合后溶液呈中性，所以C(H⁺)酸V酸 == C()碱V碱

　　 10^-a ×V = 10 ^{- (14 - b)} ×10V = 10 ^{- (13 - b)} ×V　　　　

10^-a = 10 ^{- (13 - b)}

两边取负对数：-lg10^-a = -lg10 ^{- (13 - b)}，a=13-b a+b=13

即酸的pH与碱的pH之和为13

[典例精析]

例1. 某温度下纯水中C(H⁺) = 2×10^-7 mol/L，则此时溶液中的C() = ___________。

若温度不变，滴入稀盐酸使C(H⁺) = 5×10^-6 mol/L，则此时溶液中的C() = ___________。

[解析]由水电离产生的H⁺与OH^-量始终相等，知纯水中C(H⁺) = C()。根据纯水中

C(H⁺) 与C()可求出此温度下水的Kw的值，由Kw的性质(只与温度有关，与离子浓度无关)，若温度不变，稀盐酸中Kw仍为此值，利用此值可求出盐酸中的C()。

[答案]纯水中 C() = C(H⁺) = 2×10^-7 mol/L

　　　　 　 Kw = C(H⁺)·C() = 2×10^-7×2×10^-7 = 4×10^-14

　　　　　　　　 　 稀盐酸中 C() = Kw / C(H⁺) = (4×10^-14) / (5×10^-6) = 8×10^-9 mol/L

例2. 把0.02mol／LCH₃COOH溶液和0.01mol/LNaOH溶液等体积混合，则混合溶液中微粒浓度关系正确的是(　　 )

A．C()＞C(Na⁺)　　　　　　　　

B．C(CH₃COOH)＞C()

C.2C(H⁺)＝C()－C(CH₃COOH)　　　

D．C(CH₃COOH)+ C()=0.01mol/L　

[解析]此题实质上是0.05mol/L的CH₃COOH溶液和0.05mol/L的CH₃COONa溶液的混合溶液。由电荷守恒关系可得： c(H⁺)+c(Na⁺)＝c()+c(OH^－) 　　 (1)

　　　　 由物料守恒关系可得：　　 c(CH₃COOH)+c()＝c(Na⁺)×2＝0.01mol／L　　 (2)

由(2)可知D正确。将(1)×2+(2)可得：2c(H⁺)＝c()+2c(OH^－)－c(CH₃COOH)(3)C选项错误21世纪教育网

　　 [答案]D

例3. 下列叙述正确的是

A．0.1mol·L^－1氨水中，c()==c(NH₄⁺)

B．10 mL 0.02mol·L^－1HCl溶液与10 mL 0.02mol·L^－1Ba(OH)₂溶液充分混合,若混合后溶液的体积为20 mL，则溶液的pH=12

C．在0.1mol·L^－1CH₃COONa溶液中，c()==c(CH₃COOH)+c(H⁺)

D．0.1mol·L^－1某二元弱酸强碱盐NaHA溶液中，c(Na⁺)==2c(A^2-)+c()+c(H₂A)

[解析]NH₃·H₂O是弱电解质，它本身电离所产生的两种离子浓度相等，得氨水中的部分来自于H₂O的电离，所以c(OH^-)>c(NH₄⁺)，A错；B项中酸碱中和反应后，

pH=-lgC(H⁺)=-lg(10^-14/10^-12)=12，B正确；根据盐的消解规律，可以判断C正确；D项中因钠元素的离子与A原子的物质的量之比为1∶1，对应关系应该为c(Na⁺)=c(A^2-)+c()+c(H₂A)，D错。

[答案]BC

例4.(09年天津)下列叙述正确的是

A. 0.1 mol/LC₆H₅ONa溶液中：c(Na⁺)＞c(C₆H₅O^-)＞c(H⁺)＞c(OH^-)

B. Na₂CO₃溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和K_w均减小

C. pH=5的CH₃COOH溶液和Ph=5的NH₄Cl溶液中，c(H⁺)不相等

D. 在Na₂S溶液中加入AgCl固体，溶液中c(S^2-)下降

[解析]A项，苯酚钠为碱性溶液，故错；B项，温度不变，则K_w是不变的，错；C项，pH=5即代表溶液中C(H⁺)均为10^-5mol/L，错。D项，Ag₂S比AgCl更难溶，故加入S^2－会与溶液中的Ag⁺结合的，正确21世纪教育网

[答案]D

例5.(09年全国1) 用0.1 mol•.的盐酸滴定0.10 mol•.的氨水，滴定过程中不可能出现的结果是

A.>, >　 B. =, =

C. >, > D. 　>,>

[解析]溶液中不可能出现阴离子均大于阳离子的情况，不遵循电荷守恒，故C项错。

[答案]C

例6.(09年福建)在一定条件下，Na₂CO₃溶液存在水解平衡：

。下列说法正确的是

　　 A. 稀释溶液，水解平衡常数增大　　　　　　 B. 通入CO₂，平衡朝正反应方向移动

　　 C. 升高温度，减小　　　　　　　 D. 加入NaOH固体，溶液PH减小

[解析]平衡常数仅与温度有关，故稀释时是不变的，A项错；CO₂通入水中，相当于生成H₂CO₃，可以与OH^－反应，而促进平衡正向移动，B项正确；升温，促进水解，平衡正向移动，故表达式的结果是增大的，C项错；D项，加入NaOH,碱性肯定增强，pH增大，故错。

[答案]B

例7.(09年安徽) 向体积为0.05mol·L^-1CH₃COOH溶液中加入体积为V_b的0.05mol·L^-1KOH溶液，下列关系错误的是

A. V_a>V_b时：c (CH₃COOH) +c (CH₃COO^-)>c (K⁺)

B. V_a=V_b时：c (CH₃COOH) +c (H⁺)>c (OH^-)

C. V_a<V_b时：c (CH₃COO^-)>c (K⁺)> c (OH^-)> c (H)

D. V_a与V_b任意比时：c (K⁺)+ c (H⁺) ＝c (OH^-)+ c (CH₃COO^-)

[解析]若Va>Vb，醋酸过量，根据物料守恒可知，n(CH₃COOH)+ n(CH₃COO^－)=0.05Va，n(K⁺)= 0.05VVb，则A选项正确；若Va=Vb，反应后为CH₃COOK溶液，由于的CH₃COO^－水解而显碱性，根据质子守恒可知，B选项正确；若Va<Vb，说明碱过量，当碱液加的量足够多，则可以存在c(K⁺)>c(CH₃COO^－)，C选项错误；D选项符合电荷守恒，正确。

[答案]^C

例8.(09年广东) 下列浓度关系正确的是

A. 氯水中：c(Cl₂)=2[c()+c()+C(HClO)]

B. 氯水中：c()＞c()＞c()＞c()

C. 等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合：c()=c()

D. 溶液中：c

[解析]根据氯水中所含粒子的种类可知氯水中也含有氯气分子A设置了一个貌似物料守恒的式子而忽视了氯气分子的存在，故A错；根据Cl₂+H₂OHClO+H⁺+，HCl完全电离 而HClO部分电离，可知正确的顺序c(H⁺)>c()>c()>c()，B错；C项等物资的量的强碱与弱酸混合生成强碱弱酸盐溶液显碱性c()＞c()，再根据溶液中电荷守恒可以判断c()＞c()；D项比较简单

[答案]D

例9.已知0.1 mol·L^－1的二元酸H₂A溶液的pH=4.0，则下列说法正确的是　　 (　 　)

A．在Na₂A、NaHA两溶液中，离子种类不相同

B．在溶质物质的量相等的Na₂A、NaHA两溶液中，阴离子总数相等

C．在NaHA溶液中一定有：c(Na⁺)+c(H⁺)=c(HA^－)+c(OH^－)+2c(A^2－)

D．在Na₂A溶液中一定有：c(Na⁺)＞c(A^2－)＞c(H⁺)＞c(OH^－)

[解析]0.1 mol·L^－1的强酸pH＝1.0，0.1 mol·L^－1的H₂A溶液pH＝4.0，说明它是一种弱酸。Na₂A发生水解A^2－+H₂OHA^－+OH^－和HA^－+H₂OH₂A+OH^－，溶液中存在HA^－、A^2－、H⁺、OH^－；NaHA发生水解HA^－+H₂OH₂A+OH^－和电离HA^－H⁺+A^2－，溶液中存在HA^－、A^2－、H⁺、OH^－，所以两溶液中离子种类相同，A不正确。

物质的量相等的Na₂A和NaHA因为存在上述水解、电离等过程，阴离子数量发生变化，所以阴离子总量不相等，B不正确。

由电荷守恒可知c(Na⁺)+c(H⁺)=c(HA^－)+c()+2c(A^2－)，C正确。Na₂A溶液显碱性，c()＞c(H⁺)，D不正确21世纪教育网　

[答案]C

例11. 用水稀释0.1摩/升氨水时，溶液中随着水量的增加而减小的是(　　 ) 　　　　 A. c(OH^-)/c(NH₃·H₂O)　　　　　 B. c(NH₃·H₂O)/c() 　　　　 C. c(H⁺)和c()的乘积　　　　　　　 D. OH^-的物质的量

[解析]加水稀释，一方面溶液中所有的微粒的浓度都会同等程度地降低；另一方面氨水的电离平衡将向电离的方向移动，即产物降低的幅度小一点，反应物降低的幅度大一点；随着电离平衡向电离的方向移动，的数目或物质的量还是比稀释前要多。

[答案] B

例12. Fe(OH)₃难溶于水，存在平衡：Fe(OH)₃Fe³⁺+3，在Fe(OH)₃悬浊物中加入少量下列物质后，可使溶液中的Fe³⁺浓度增大的是

A．NaOH溶液　　　 B．稀HCl　　　 C．稀HI　　　　　　 D．水

[解析:]A项增大了浓度，使平衡向逆反应方向移动；B项消耗，使平衡向正向移动；C项既消耗，又能与Fe³⁺发生氧化还原反应；D项的平衡尽管向正向移动，但溶液中所有的微粒浓度都会降低。

[答案] B。

例13.下列说法正确的是　　

A. 相同温度下，1 mol·L^-1氨水溶液与0.5 mol·L^-1氨水溶液中，c(OH^-)之比是2：1　　

B. 0.1 mol·L^-1 NH₄Cl溶液中的c()=c()　　

C. 向0.1 mol·L^-1NaNO₃ 溶液中滴加稀盐酸，使溶液pH=1，此时混合液中c(Na⁺)=c()　　

D. 向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，使 混合液的pH=7，此时混合液中c(Na⁺)=c()　　

[解析]A项中如果是强碱，其浓度之比与浓度之比相等，但此处氨水是弱碱，稀氨水的电离程度大，所以二者的浓度之比小于2：1；B项中如果是强酸强碱盐，不发生水解，则等式成立，但NH₄Cl中的水解后，消耗OH^-、积累H⁺，c()<c()。C项中NaNO₃和HCl都是强电解质，完全电离为离子，满足己知条件要求。D项中pH=7,c(H⁺)=C()，根据电荷守恒：C(H⁺)+C(Na⁺)=C()+C(),即得答案。

[答案]CD21世纪教育网

例14. 取pH值均等于2的盐酸和醋酸各100ml分别稀释2倍后，再分别加入0.03g锌粉，在相同条件下充分反应，有关叙述正确的是

A.醋酸与锌反应放出氢气多

B.盐酸和醋酸分别与锌反应放出的氢气一样多

C.醋酸与锌反应速率大

D.盐酸和醋分别与锌反应的速度一样大

[解析] 影响生成氢气多少的是酸最多提供的n(H⁺)的多少，而与其浓度大小无关；影响生成氢气速率大小的是酸己电离的c(H⁺)大小，而与其物质的量多少无关。

n(HCl)=0.01×0.1=0.001mol ,n (Zn)=0.03/65=0.00046 mol , n(CH₃COOH)> 0.01mol。由反应关系来看，两酸均过量，则产生同样多的氢气。

PH=2的两酸稀释相同倍数后，由于醋酸的继续电离，使得c(H⁺，CH₃COOH)>c(H⁺，HCl),故醋酸产生氢气和速率大。

[答案]BC21世纪教育网

例15. 在下列叙述中，能说明盐酸是强酸，醋酸是弱酸的是

A.将pH=4的盐酸和醋酸稀释成pH=5的溶液，醋酸所需加入的水量多

B.盐酸和醋酸都可用相应的钠盐与浓硫酸反应制取

C.相同pH值的盐酸和醋酸溶液中分别加入相应的钠盐固体，醋酸的pH值变化大

D.相同pH值的盐酸和醋酸分别跟锌反应时，产生氢气的起始速度相等

[解析]A项中醋酸在稀释过程中电离程度加大，要想达到与盐酸一样的H⁺浓度，所需加水要多；B项中的醋酸不能用浓硫酸来制取；C项中HCl加NaCl不会使其电离有什么变化，因为它本来己经完全电离了，而醋酸中加醋酸钠，将会抑制醋酸的电离；D项中pH相同，c(H⁺)肯定相等，只能说明起始c(H⁺)相等，不能说明反应中有何变化。

[答案]AC。

例16. 难溶化合物的饱和溶液存在着溶解平衡，例如： AgCl(s) Ag⁺+,Ag₂CrO₄(s) 2Ag⁺+,在一定温度下，难溶化合物饱和溶液离子浓度的乘积为一常数，这个常数用Ksp表示。 　　　 已知：Ksp(AgCl)=[Ag⁺][]=1.8×10^-10 　　　 　　 Ksp(Ag₂CrO₄)=[Ag⁺]²[]=1.9×10^-12 　　　 现有0.001摩/升AgNO₃溶液滴定0.001摩/升KCl和0.001摩/升的K₂CrO₄的混和溶液，试通过计算回答： 　　　 (1) 和中哪种先沉淀?

(2)当^-以Ag₂CrO₄形式沉淀时，溶液中的Cl^-离子浓度是多少? 与能否达到有效的分离?(设当一种离子开始沉淀时，另一种离子浓度小于10^-5mol/L时，则认为可以达到有效分离)

[解析](1)当溶液中某物质离子浓度的乘积大于Ksp时，会形成沉淀。几种离子共同沉淀某种离子时，根据各离子积计算出所需的离子浓度越小越容易沉淀。(2)由Ag₂CrO₄沉淀时所需Ag⁺浓度求出此时溶液中Cl^-的浓度可判断是否达到有效分离。

[答案](1)AgCl饱和所需 Ag⁺浓度[Ag⁺]₁=1.8×10^-7摩/升 　　　 Ag₂CrO₄饱和所需Ag⁺浓度[Ag⁺]₂==4.36×10^-5摩/升 　　　 [Ag⁺]₁<[Ag⁺]₂，Cl^-先沉淀。 　　　 (2) Ag₂CrO₄开始沉淀时[]==4.13×10^-6<10^-5，所以能有效地分离。

例17.(09年山东)运用化学反应原理研究氮、氧等单质及其化合物的反应有重要意义。

(1)合成氨反应反应N₂(g)+3H₂(g)2NH₃(g)，若在恒温、恒压条件下向平衡体系中通入氩气，平衡　　　　 移动(填“向左”“向右”或“不”)；，使用催化剂　　　 反应的ΔH(填“增大”“减小”或“不改变”)21世纪教育网

(2)O₂ (g)= O⁺₂(g)+e^- 　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　 H₁= 1175.7 kJ·mol^-1

PtF₆(g)+ e^-1 PtF₆^-(g)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　 H₂= - 771.1 kJ·mol^-1

O₂⁺PtF₆^-(s)=O₂⁺(g)+PtF₆^- 　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　 H₃=482.2 kJ·mol^-1

则反应O₂(g)+ PtF₆ (g) = O₂⁺PtF₆^- (s)的H=_____________ kJ·mol^-1。

(3)在25℃下，向浓度均为0.1 mol·L^-1的MgCL₂和CuCl₂混合溶液中逐滴加入氨水，先生成__________沉淀(填化学式)，生成该沉淀的离子方程式为____________。已知25℃时K_sp[Mg(OH)₂]=1.8×10^-11,K_sP[Cu(OH)₂]=2.2×10^-20。

(4)在25℃下，将a mol·L^-1的氨水与0.01 mol·L^-1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH₄^*)=c()，则溶液显_____________性(填“酸”“碱”或“中”)；用含a的代数式表示NH₃·H₂O的电离常数K_b=__________21世纪教育网

[解析](1)在恒压条件下加入氩气，则容积增大，导致原平衡中各物质的浓度同等比例减小，所以平衡向气体体积增大的方向即向左移动；催化剂仅是改变化学反应速率，不会影响焓变。(2)根据盖斯定律，将化学方程式①+②-③叠加。(3)Cu(OH)₂ 的Ksp小于Mg(OH)₂的，所以离子的浓度商首先大于Cu(OH)₂ 的而先沉淀；由于氨水是弱碱，书写离子方程式时不能拆开。(4)由溶液的电荷守恒可得: c(H^*)+c()=c()+c(),已知c()=c()，则有c(H^*)=c(OH^-)，溶液显中性；电离常数只与温度有关，则此时NH₃·H₂O的电离常数K_b= [c()·c(OH^-)]/c(NH₃·H₂O)= (0.01 mol·L^-1·10^-7mol·L^-1)/(amol·L^-1-0.01 mol·L^-1)= 10^-9/( (a-0.01)mol·L^-1.

[答案](1)向左 不改变 (2)-77.6 (3)Cu(OH)₂ Cu²⁺+2NH₃·H₂O=Cu(OH)₂ ↓+2

(4)中　 K_b=10^-9/( (a-0.01)mol·L^-1.

[专题突破]

6. 以下是25℃时几种难溶电解质的溶解度：

在无机化合物的提纯中，常利用难溶电解质的溶解平衡原理除去某些离子。例如：

①为了除去氯化铵中的杂质Fe³⁺，先将混合物溶于水，加入一定量的试剂反应，过滤结晶

② 为了除去氯化镁晶体中的杂质Fe³⁺，先将混合物溶于水，加入足量的氢氧化镁，充分反应，过滤结晶

③ 为了除去硫酸铜晶体中的杂质Fe²⁺，先将混合物溶于水，加入一定量的H₂O₂，将Fe²⁺氧化成Fe³⁺，调节溶液的pH＝4，过滤结晶

请回答下列问题：

(1)上述三个除杂方案都能够达到很好效果，Fe²⁺、Fe³⁺都被转化为　　　　 而除去

(2)①中加入的试剂应该选择_________为宜，其原因是________________________。

(3)②中除去Fe³⁺所发生的总反应的离子方程式为_____________________________。

(4)下列与方案③相关的叙述中，正确的是__________________(填字母)。

A．H₂O₂是绿色氧化剂，在氧化过程中不引进杂质、不产生污染

B．将Fe²⁺氧化为Fe³⁺的主要原因是Fe(OH)₂沉淀比Fe(OH)₃沉淀较难过滤

C．调节溶液pH＝4可选择的试剂是氢氧化铜或碱式碳酸铜

D．Cu²⁺可以大量存在于pH＝4的溶液中

E．在pH>4的溶液中Fe³⁺一定不能大量存在

[答案](1)氢氧化铁(2)氨水；不会引入新的杂质(3)2Fe³⁺+3Mg(OH)₂ == 3 Mg²⁺ +2Fe(OH)₃ (4)A C D E

[解析]由于氢氧化铁相对于氢氧化亚铁溶解度小，沉淀所需要的PH值低，所以通常将Fe²⁺氧化为Fe³⁺然后再进行沉淀，沉淀中存在溶解平衡，所以当加入溶解度更小的沉淀剂时，沉淀会发生转化，因些加入氢氧化镁时会发生氢氧化镁溶解生成氢氧化铁沉淀，加入沉淀剂时一般不能引入新的杂质，所以加入时应该加入与溶液中主要离子相同的阴离子或阳离子，所以为了除去硫酸铜晶体中的杂质Fe²⁺，先将混合物溶于水，加入一定量的H₂O₂，将Fe²⁺氧化成Fe³⁺，然后可以加入含有氧化铜，氢氧化铜等物质21世纪教育网

规律：

(1)利用沉淀平衡实现沉淀而除杂时，常加入与溶液中主要离子相同阳离子的难溶物进行处理，如除去氯化镁中的铁离子，可以加入氧化镁、氢氧化镁、碳酸镁、碳酸氢镁等

(2)除杂时不能引入新的杂质离子，如：将Fe²⁺氧化为Fe³⁺时，只能用H₂O₂、O₃等，若溶液中原有氯离子，还可以考虑用氯水等，但不能加入溶液中不含有的离子。