2. 有机物分子结构的确定--物理方法(波谱法)

化学方法以官能团的特征反映为基础,鉴定出官能团,还要制备它的衍生物以进一步确认其结构。当化合物结构比较复杂时,往往要耗费大量时间。物理方法(波谱法)具有微量、快速、准确、信息量大等特点。(1)质谱--可快速、准确测定有机物的相对分子质量。(2)红外光谱--可以获得分子中含有何种化学键或官能团的信息。⑶核磁共振氢谱--可推知有机物分子中有几种不同类型的氢原子及它们的数目之比。

[典型例析]

例1:已知某有机物 A 的式量为 128。             

(1)若 A 物质中只含有碳、氢、氧三种元素,且 A 分子中含有一个酯的结构,则 A 的分子式为__________,结构简式为____________(任写出一种)。

(2)若 A 物质中只含有碳、氢、氮三种元素,且 A 分子中氮原子数目最少,则 A 的分子式为__________,若 A 分子中有一个由氮原子和其他碳原子形成的六元环,则 A 的结构简式为__________(任写一种)。

变式训练:

某有机物仅含C、H、N三种元素,其相对分子质量不超过200,其中氮元素的质量分数为10.85%,下列关于该有机化合物的说法正确的是

A.可能是芳香烃    B.不可能是芳香族化合物

C.该物质的熔点较高  D.分子结构中可能只含有单键

例2:A是烃,B是烃的含氧衍生物,A、B均为常见的有机物。由等物质的量A和B组成的混合物0.05 mol在0.125 mol O2中恰好完全燃烧生成0.1 mol CO2和0.1 mol H2O。试回答下列问题:

⑴混合物中A、B的组合可能有_________种。

⑵另有一种组合的A和B,以任意比混合,且物质的量之和为a mol。①若耗氧量一定,则A、B的分子式分别是A_________,B_________,耗氧量为_________mol(用a表示)。②若生成的CO2和H2O的物质的量一定,则A、B的分子式分别是A_________,B_________。③若生成CO2的量为定值,则生成物H2O的质量范围为_________(用a表示)。

变式训练:

现有0.1 mol某有机物A在8.96 L O2中充分燃烧后,气体体积变为6.72 L,通过足量碱石灰吸收后剩余2.24 L(气体体积均在标准状况下测定)。

(1)燃烧后所得混合气体中CO2的物质的量为___________,2.24L剩余气体可能是________或___________;

(2)若A是烃,其化学式可能是_______或_______;若A是烃的衍生物,其化学式可能是_______或_______。

(3)若A由丁醛(C4H8O)与气体B等物质的量混合得到,则气体B的化学式为_______。

例3:胡椒酚A是植物挥发油中的一种成分。某研究性学习小组对其分子组成结构的研究中发现:A 的相对分子质量不超过150;A中C、O的质量分数分别为:w(C)=80.60%,w(O)=11.94%,完全燃烧后产物只有CO2和H2O。根据以上信息,填写下列内容:

(1)A的摩尔质量为      

(2)光谱分析发现A中不含甲基(-CH3),苯环上的一氯取代只有2种;1molA与足量溴水反应,最多消耗3molBr2。A的结构简式为      

(3)A的一种同分异构体中,苯环上含有两个取代基,取代基位置与A相同,且能发生银镜反应。

①符合条件的A的同分异构体的结构简式     

②上述A的一种同分异构体发生银镜反应的化学方程式              

变式训练:

有机物A与乙酸无论以何种比例混合,只要质量一定,完全燃烧后产生的水的质量也一定,试回答:

(1)若A与乙酸相对分子质量相等,且既能发生银镜反应又能发生酯化反应,则A的结构简式为_____________。

(2)若A由四种元素形成的两种官能团组成,相对分子质量与乙酸相等,且分子中氢原子都不与碳原子相连,则A的结构简式为_____________。

(3)若A分子中C、H元素质量分数之和为86.67%,其余为O,且A的相对分子质量小于200,则A的分子式为___________。如果A分子每个碳原子都达到饱和,且能与金属钠反应产生氢气,则A的结构简式为________________________。

[当堂反馈]

9.(08山东省威海市模拟)(15分)某校科技活动小组用镁粉、

盐酸、醋酸设计以下实验,对两种

酸分别与镁反应的速率和电离平衡

理论进行研究,设计的实验装置如

图所示(夹持固定装置已略去)。

正确操作,记录得到下表中部分实验数据。

   

分析数据,观察实验装置图,回答下列问题:

(1)组装完成后,某同学发现该装置在设计上存在明显缺陷:根本无法完成实验,甚至存在危险,其缺陷在于                       经小组研究后,稍作改进就可继续实验了;

(2)改进装置后,如何检查一侧装置的气密性?

     方法是:                              

  (3)欲配进100mL实验所需浓度的盐酸,除烧杯、酸式滴定管、胶头滴管之外,还需用到的主要玻璃仪器是               

  (4)在实验数据中

     ①t(a1)远远大于t(b1)的原因为:              

②由            [用含t(b1)、t(b2)、t(b3)代数式表示]说明盐酸是强酸不存在电离平衡;由        [用含t(b1)、t(b2)、t(b3)代数式表示]说明醋酸中存在电离平衡。

  (5)该实验得到什么结论?(回答出两点即可)

     ①                            

                            

  (6)通过实验判断,锌与稀盐酸制氢气时,若要减慢反应速率而不影响产生氨气的量,可以加入              (填写两种不同作用原理的物质)。

答案  (1)量筒口胶塞的使用,使得反应产生的H2无法进入量筒(当反应开始之后,会造成烧瓶或量筒的胶塞被气体强力推出而发生危险)。

  (2)将导管口放入水槽中,用手捂住烧瓶,如果导管口有气泡产生,松开手后导管内有一段水柱,证明装置不漏气。

  (3)容量瓶(100mL);玻璃棒

  (4)①开始阶段醋酸溶液中的[H+]远小于相同浓度的盐酸中的[H+]

    ②t(b­3)-t(b2)>t(b2)-t(b1)或t(b3)>t(b1)+t(b2)

    t(a­3)-t(a2)=t(a2)-t(a1)或t(a3)=t(a1)+t(a2)

  (其它表示形式只要正确均给分)

  (5)相同物质的量浓度的盐酸、醋酸与金属反应时,盐酸开始反应速率大(过一段时间,醋酸与镁反应速率较盐酸的快)。

  盐酸是强电解质,醋酸是弱电解质(存在电离平衡)

(6)CH3COONa固体、水或NaCl溶液

  10.(08山东省威海市模拟)(14分)Ⅰ.一种新型高效净水剂PAFC(聚合氯化铁铝[AlFe(OH)uCl6-n]m),广泛用于日常生活用水和工业污水的处理。某化工厂欲以工业来生产废料(金属铁、铝及其氧化物)为原料制取PAFC,设计生产流程如下:

请回答下列问题:

(1)下列关于PAFC的说法正确的是    (填编号);

    A.PAFC是一种无机高分子化合物

    B.PAFC中Fe显+2价

    C.PAFC溶于水能电离出OH-,是一种碱

    D.PAFC在强酸性和强碱性溶液中均不能稳定存在

  (2)写出上述流程中酸性溶液加入NaClO3时,发生反应的离子方程式:

                   

 Ⅱ.如右图所示,一定条件下将1molO2气体和2mol SO2

  气体充入一容积可变的密闭容器中,可滑动的活塞的位置如图1所示。在恒温恒压下发生如下反应:

2SO2(g)+O2(g)   2SO3(g),其中△H<0。

当反应达到平衡时,活塞位置如图2所示,则达

到平衡时,SO2转化率为   ;该条件下

反应平衡常数为   

   Ⅲ.某含0.02molNaCl与0.02molCuSO4的混合溶液200mL,常温下在恒定电压和电流的情况下进行电解,当40s时,阴极开始产生气体,100s时电解结束,此时两极产生的气体体积理论上相同,请在下图中画出阴阳两极产生气体的体积(已换成标准状况下的体积)与时间的关系图。

 电解结束时是,消耗水的质量为

     ;溶液的pH为

     ;(体积的变化

忽略不计)

6. (08山东临沂质量检测一) (10 分) 将不同量的H2O(气) 和CO 气体分别通入到一体积为l L的恒容密闭容器中进行反应:H2O (g) + CO( g) CO2 (g) +H2(g);得到以下三组数据,据此回答下列问题:

实验组
温度
起始量
平衡量
达到平衡所需时间
H2O
CO
H2
CO
1
650℃
1 mol
2 mol
0.8 mol
1.2 mol
5 min
2
900℃
0.5 mol
1 mol
0.2 mol
0.8 mol
3 min
3
900℃
a
b
c
d
t

( 1 ) ①由以上数据,实验1中以v( CO2) 表示的反应速率为       

   ②该反应在650℃时平衡常数数值为      ,该反应的逆反应为     (填“吸” 或“放”)热反应。

③若实验3要达到与实验2相同的平衡状态(即各物质的质量分数分别相等),且t < 3min,

则a、b 应满足的关系是      

(2)下图1、2 表示上述反应在时刻t1达到平衡,在时刻t2因改变某个条件而发生变化的 情况:

   ①图1中时刻t2发生改变的条件可能是           (写一条即可,下同)。

   ②图2中时刻t2发生改变的条件可能是           

  

(3) 在850℃时,其平衡常数K = 1,850℃时在该容器中同时充人1.0moICO,3.0 molH2O,1.0molCO2,5.0molH2,此时反应向     (填“正反应” 或“逆反应”)方向进行,平衡时CO2的物质的量为     

答案. (1)①0.16 mol•L-1•min-1  ②  放  ③2a=b>1

(2)①增大压强  ②降低温度

(3)逆反应  0.8 mol

 0  379360  379368  379374  379378  379384  379386  379390  379396  379398  379404  379410  379414  379416  379420  379426  379428  379434  379438  379440  379444  379446  379450  379452  379454  379455  379456  379458  379459  379460  379462  379464  379468  379470  379474  379476  379480  379486  379488  379494  379498  379500  379504  379510  379516  379518  379524  379528  379530  379536  379540  379546  379554  447090 

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