4．(江苏省南京市2009届高三年级质量检测)选做题(共计12分)本题有A、B两题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”

两个选修课程模块的内容，每题12分。请选择其中一题作答，并把所选题且对应字母

后的方框涂黑。若两题都作答，将按A题评分。

　　 A．锌是一种重要的金属，锌及其化合物有着广泛的应用。

　 (1)葡萄糖酸锌[CH₂OH(CHOH₄COO)₂Zn是目前市场上流行的补锌剂。写出Zn²⁺基

态电子排布式　　　 ；葡萄糖[CH₂OH(CHOH)₄CHO]分子中碳原子杂化方式是

　　 。

　 (2)Zn²⁺也能与NH₃形成配离子[Zn(NH₃)₄]²⁺。配位体NH₃分子空间构型为　　　 ；

在[Zn(NH₃)₄]²⁺中，Zn²⁺位于正四面体中心，N位于正四面体的顶点，试在下图中

表示[Zn(NH₃)₄]²⁺中Zn²⁺与N之间的化学键　　　　 。

　 　(3)下图表示锌与某种元素X形成的化合物晶胞，其中Zn和X通过共价键结合，该化合物的化学式为　　　　 ；

该化合物的晶体熔点比干冰高得多，原因是　　　 。

答案．

　 (1)1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d^10­ sp²、sp³

　 (2)三角锥形

　 (3)ZnX 该化合物是原子晶体，而干冰是分子晶体。

3．(江苏省前黄高级中学2008-2009学年第一学期高三期中试卷)下列有关物质类别判别的依据中，正确的是[ C]

A．原子晶体：晶体的熔点是否很高　　　 　B．电解质：水溶液是否导电

C．离子化合物：是否含有离子键　　　　 　D．酸性氧化物：能否与碱反应

2．(12分)

(A)(江苏省2009年高考化学模拟测试试卷)HN₃称为叠氮酸，常温下为无色有刺激性气味的液体。

N₃^－也被称为类卤离子。用酸与叠氮化钠反应可制得叠氮酸。而叠氮化钠可从下列反应制得：

NaNH₂+N₂O=NaN₃+H₂O。HN₃、浓盐酸混合液可

溶解铜、铂、金等不活泼金属，如溶解铜生成CuCl₂^－。铜和铂的化合物在超导和医药上有重要应用，Cu的化合物A(晶胞如图，图中小黑球代表氧原子，其余大黑球为Y 、Cu 、Ba原子)即为超导氧化物之一，而化学式为Pt(NH₃)₂Cl₂的化合物有两种异构体，其中异构体B可溶水，可用于治疗癌症。试回答下列问题：

(1)基态氮原子核外电子排布的轨道表示式为　　　 ▲　　 。

(2)元素N、S、P的第一电离能(I₁)由大到小的顺序为 　　　　▲　　 。

(3)HN₃属于　 ▲　 晶体，与N₃^－互为等电子体的分子的化学式为　　 ▲　 (写1种)。

NH₂^－的电子式为　　　 ▲　　 ，其中心原子的杂化类型是　　　　　 ▲　　　 。

(4)CuCl₂^－中的键型为　　　 ▲　　　 ，1mol超导氧化物A晶胞中实际占有的氧原子的物质的量为　　 ▲　　　 。

(5)治癌药物B的结构简式为　　 ▲　　　 。

答案(1)　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　

(2)N＞P＞S

(3)分子， CO₂ (N₂　 COS　 CS₂，写1个即可)，　　　　　　 　　　　sp³

(4) 配位键(写共价键也可)　　 7mol

(5)

1．(江苏省奔牛高级中学2008-2009学年度高三第二次调研)(12分)下表是元素周期表的一部分。表中所列的字母分别代表一种化学元素。

试回答下列问题：

(1)请写出元素D的基态原子电子排布式　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　 ；

(2)D、E两元素的部分电离能数据列于下表：

比较两元素的I2、I3可知，气态D2+再失去一个电子比气态E2+再失去一个电子难。对此，你的解释是　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　；

(3)A的氢化物的中心原子的杂化形式为　　　 ；C在空气中燃烧产物的分子构型为　　　 。

(4)B单质晶体中原子的堆积方式如右图甲所示，其晶胞特征如右图乙所示，原子之间相互位置关系的平面图如右图丙所示。晶胞中B原子的配位数为　　　　　　 ，一个晶胞中B原子的数目为　　　　　　 。

答案(12分)(1)1s22s22p63s23p63d54s2　　 (2分)　　

(2)Mn2+的3d轨道电子排布为半满状态较稳定 　(2分)

(3)sp3　 (2分)　 V型(或角型)(2分)　

(4)　 12　 (2分) 　　　 4　 (2分)

4．芳香烃的来源及其应用

知识梳理

⒈结构知识

苯的分子式　　　　　 结构简式　　　　　 或　　　　　 苯的空间结构　　　　　

苯　　　　 使高锰酸钾酸性溶液褪色，　　　　 使使溴的四氯化碳溶液褪色(填“能”或“不能”)

苯分子中碳碳键长完全相等，而且介于碳碳单键和碳碳双键之间，是一种特殊的化学键。

思考：可以从哪些几个方面来证实？

⑴苯分子是一个平面正六边形的结构，既然是正六边形，所以所有的碳碳键的键长都是相等的；

⑵将苯加入到溴水中不会因反应而褪色；

⑶将苯加入到高锰酸钾酸性溶液中时溶液不褪色

⑷如果苯分子为单双键交替排列的结构，邻二氯取代物应有2种。而事实上苯的邻二氯取代物只有1种，说明苯分子中的碳碳键是完全相同的。

⒉苯的物理性质：无色、有　　　 气味的　　　 ；密度比水　　 ；不溶于水，易溶于有机溶剂，有毒，易挥发。

⒊苯的化学性质：(易取代，难加成)

　　 苯的取代反应--卤代反应、硝化反应(各写出反应方程式并注明反应条件)

　　　　　　　　　　 卤代反应：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

　　　　　　　　　　 硝化反应：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

　　 苯的加成反应　　　　 (各写出反应方程式并注明反应条件)

　　　　　　　　　　 加成反应：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　

　　 苯的氧化反应(燃烧)　　 现象：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

　　　　　　　　　　　　　　 解释：　　　　　　　　　　　　　　　　　　

⒋苯的同系物：定义　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 通式　　　　　　

　　 化学性质：苯环对侧链取代基的影响--能使酸性高锰酸钾溶液褪色，侧链基被氧化

　　　　　 　　侧链取代基对苯环的影响--使得取代基的邻位和对位的C-H易断裂

　　　　　　 例如 甲苯和浓硫酸、浓硝酸的混合酸的反应 (写出化学方程式)

⒌芳香烃从前通过提炼煤炭获得，现在通过石油的催化重整。

试题枚举

[例1]苯环结构中，不存在单双键交替结构，可以作为证据的事实是①苯不能使酸性KMnO₄溶液褪色；②苯中碳碳键的键长均相等；③苯能在一定条件下跟H₂加成生成环己烷；④经实验测得邻二甲苯仅一种结构；⑤苯在FeBr₃存在的条件下同液溴可发生取代反应，但不因化学变化而使溴水褪色

A、②③④⑤　　　　 B、①③④⑤

C、①②④⑤　　　　 D、①②③④

　 　解析：在苯分子中没有单、双键交替的结构，而是一种介于单键和双键之间的一种特殊

的价键，如果有单、双键交替结构苯应该能使酸性KMnO4溶液褪色；碳碳键的键

长应不相等(单键和双键键能不同，键长也不同)；邻二甲苯应有两种结构；遇溴、

溴水因加成反应而使其褪色。

答案：C

[变式] X是一种烃,它不能使KMnO₄溶液褪色.0.5摩的X完全燃烧时,得到27克水和67.2

升CO₂(标准状况).X是( B　 )

A．环己烷　 　B．苯　　　 　C．1,3一己二炔　　　D．甲

[例2](2000年春，13)萘环上的碳原子的编号如(Ⅰ)式，根据系统命名法，(Ⅱ)式可称为

2-硝基萘，则化合物(Ⅲ)的名称应是

A.2，6-二甲基萘　 　　　　　　　　　　　　　 B.1，4-二甲基萘

C.4，7-二甲基萘　　　　　　　　　　　　　　　 D.1，6-二甲基萘

解析：　 (Ⅰ)中1、4、5、8四个碳原子的位置是等同的，其中任何一个位置都

可定为1，则另三个分别为4、5、8。再由命名时，支链位置之和最小的原则，(Ⅲ)

的名称为1，6-二甲基萘。

答案：D

[例3](1999年全国，17)下列有机分子中，所有的原子不可能处于同一平面的是

解析：乙烯和苯都是平面型分子，所有原子都在同一平面内，A、B、C三种物质中分别

可以看作乙烯分子中的一个氢原子分别被-CN、-CH==CH₂、　　　　　 　　　取代，所以所有原子仍有可能在同一平面内。而D中物质可以认为是CH₄分子中的一个氢原子被取代，故所有原子不可能处于同一平面内。

答案：D

[变式]下列关于HC≡C　　　 CH₂－CH＝CHCH₃的说法正确的是　　　　　　 (　 A )

　　　　 　A.所有C原子可能共平面

　　　　　 B.除苯环外的C原子共直线

　　　 　　C.最多只有4个C共平面

　　　　　 D.最多只有3个C共直线

　 [例4]烷基取代苯R可以被KMnO₄的酸性溶液氧化生成COOH，但若烷基R中直接与苯环连接的碳原子上没有C一H键，则不容易被氧化得到COOH。现有分子式是C₁₁H₁₆的一烷基取代苯，已知它可以被氧化成为COOH的异构体共有7种，其中的3种是CH₂CH₂CH₂CH₂CH₃，请写出其他4种的结构简式：_____________________________________________________________________________________________________________。

解析：该题给出了解题的相关信息，除苯环外还有五个碳，可以从戊基的同分异构体中找满足条件的，然后加到苯环上。

答案：

3．苯的同系物的某些化学性质

2．了解芳香烃的概念

1．苯的组成和结构特征,掌握苯的主要性质。

19．[解析] (1)这是一道信息题，从题给信息知氮化硅是一种高温陶瓷材料，它的硬度大、熔点高、化学性质稳定，应是原子晶体。

　 (2)氮化硅的晶体结构中，原子间都以单键相连，且N原子和N原子, Si原子和Si原子不直接相连，同时每个原子都满足8电子稳定结构，因此氮化硅的化学式为Si₃N₄。

　　　　　　　　　　　　 强热

(3)3SiCl₄ + 2N₂ +6H₂＝＝＝ Si₃N₄ + 12HCl。

16．[解析] 此题是给出新情境的信息迁移题。给出的新情景。是碳化硅的一种晶体具有类似金刚石的结构；此题的考查内容，是化学键与晶体结构。所列三种晶体均是原子晶体，结构相似，晶体内的结合力是呈空间网状的共价键：

共价键键长：C-C键< C-S键 < S-S键

共价键键能：C-C键> C-S键 > S-S键

共价键键长越短，键能越大，则原子晶体的熔点越高。所以三者的熔点由高到低的顺序是：金刚石、碳化硅、晶体硅。[答案] A。

17解析：任意两条相邻的C-C键参加了2个六元环的形成，每个C原子可形成4条C-C键，两面相邻的组合有C＝6种，故每个C原子被6×2＝12个六元环共用。而每条C-C键可以与相邻的3条C-C键两两相邻，故每条C-C键被3×2＝6个六元环共用。

18解析：该晶体的晶胞由二十个等边三角形构成，而每个等边三角形有3个顶点，这样共有20×3＝60个顶点，但每个顶点又被相邻的5个等边三角形所共有，所以该晶胞实际拥有的顶点数应为：

20×3×＝12个。