解题指导:对于溶质单一型的溶液,若溶质是弱酸或弱碱的考虑电离且电离是弱电离,若溶质是盐考虑水解同样水解也是弱水解

例1. H3PO4溶液中各离子浓度大小的顺序为: H+>H2PO4->HPO42->PO43->OH-

例2、NH3·H2O溶液中各离子浓度大小顺序为:OH->NH4+>H+

例3?(2001年全国春招题)在0.1mol·L1Na2CO3溶液中,下列关系正确的是(??)。?  A.C(Na+)=2C(CO32-)     B.C(OH-)=2C(H+)

C.C(HCO3-)>C(H2CO3)      D.C(Na+)<C(CO32-)+C(HCO3-)

 解析:由于CO32-水解,故C(Na+)>2C(CO32-);又CO32-水解以第一步为主,故有(HCO3-)>C(H2CO3),依物料守恒,有C(Na+)=2[C(CO32-)+C(HCO3-)+C(H2CO3)],故C(Na+)>C(CO32-)+C(HCO3-);因由水电离出H+和OH-物质的量相等,可得C(OH-)=C(H+)+C(HCO3-)+2C(H2CO3),故C(OH-)≠2C(H+)。综合上述,正确答案为C。

例4 (1994年上海高考题):明矾溶液中各种离子的物质的量浓度大小关系能够确定的是(  )

A.C(K+)>C(Al3+)   B.C(K+)=C(Al3+)   C.C(H+)=C(OH-)   D.C(Al3+)<C(H+)

解析:明矾在水中电离:KAl(SO4)2=K++Al3++2SO42-,因Al3+水解,Al3++H2OAl(OH)3?+3H+,溶液显酸性,所以有C(K+)>C(Al3+),C(H+)>C(OH)-,C(Al3+)>c(H+),故正确答案为A。

例5?(1994年全国高考题)在氯化铵溶液中,下列关系正确的是(??)。

A.C(Cl-)>C(NH4+)>C(H+)>C(OH-)    B.C(NH4+)>C(Cl-)>C(H+)>C(OH-)

C.C(Cl-)=C(NH4+)>C(H+)=C(OH-)    D.C(NH4+)=C(Cl-)>C(H+)>C(OH-)

解析:因少量NH4+发生下列水解:  NH4++H2ONH3·H2O+H+ 故有C(Cl-)>C(NH4+),故正确答案为A。

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