19．(12分)HN₃称为叠氮酸，常温下为无色有刺激性气味的液体。N₃^－也被称为类卤离子。用酸与叠氮化钠反应可制得叠氮酸。而叠氮化钠可从下列反应制得：NaNH₂+N₂O＝NaN₃+H₂O。HN₃、浓盐酸混合液可溶解铜、铂、金等不活泼金属，如溶解铜生成CuCl₂^－。铜和铂的化合物在超导和医药上有重要应用，Cu的化合物A(晶胞如图)即为超导氧化物之一，而化学式为Pt(NH₃)₂Cl₂ 的化合物有两种异构体，其中B异构体具有可溶性，可用于治疗癌症。试回答下列问题：

(1)写出基态Cu原子的核外电子排布　 　　　　　　。

(2)N≡N的键能为942 kJ·mol^-1，N-N单键的键能为247 kJ·mol^-1。计算说明N₂中的

　 　　　　　键比　 　　　　　键稳定(填“”或“”)。

(3)元素N、S、P的第一电离能(I₁)由大到小的顺序为　 　　　　。

(4)与N₃^－互为等电子体的分子的化学式为　 　　　　　　(写1种)。

(5)CuCl₂^－中的化学键型为　 　　　　　　，超导氧化物A的化学式为　 　　　　　　　。

江苏省南通市通州区2010届高三联考试卷

18．(10分)利用焦炭或天然气制取廉价的CO和H₂，再用于氨合成和有机合成是目前工业生产的重要途径。回答下列问题：

(1)甲烷在高温下与水蒸气反应的化学方程式为：CH₄+H₂O　　　 CO+3H₂。部分物质的燃烧热数据如下表：

已知1 mol H₂O(g)转变为1 mol H₂O(l)时放出44.0 kJ热量。写出CH₄和水蒸气在高温下反应的热化学方程式　 　　　　　。

(2)500℃、50MPa时，在容积为V L的容器中加入1 mol N₂、3 molNH₃，反应达平衡后测得平衡常数为K，此时CH₄的转化率为a。则K和a的关系是K＝　 　　　　　　。

(3)1,3―丙二醇是重要的化工原料，用乙烯合成1,3―丙二醇的路线如下：

某化工厂已购得乙烯11.2 t，考虑到原料的充分利用，反应②、③所需的CO和H₂可由以下两个反应获得：C+H₂OCO+H₂　　 CH₄+H₂OCO+3H₂

假设在生产过程中，反应①、②、③中各有机物的转化率均为100%。且反应②中CO和H₂、反应③中H₂的转化率都为80%，计算至少需要焦炭、甲烷各多少吨，才能满足生产需要？　 　　　　　

17．(12分)甲氧普胺(Metoclopramide)是一种消化系统促动力药。它的工业合成路线如下[已知氨基(－NH₂)易被氧化剂氧化]：

请回答下列问题：

(1)已知A物质既能与酸反应又能与碱反应，长期暴露在空气中会变质。 A物质中所含有的官能团除羧基外还有　 　　　　　、　 　　　　　　。

(2)反应④的反应类型为　 　　　　　　　

(3)反应③的另一种有机产物与新制Cu(OH)₂悬浊液反应的化学方程式为　 　　　　　。

(4)A物质的一种同分异构体H可以发生分子间缩合反应，形成一个含八元环的物质I，则I的结构简式为　 　　　　　；

(5)写出以甲苯为原料合成 ，模仿以下流程图设计合成路线，标明每一步的反应物及反应条件。(有机物写结构简式，其它原料自选)

已知：Ⅰ、当一取代苯进行取代反应时，新引进的取代基因受原取代基的影响而取代邻、对位或间位。使新取代基进入它的邻、对位的取代基：－CH₃、－NH₂

使新取代基进入它的间位的取代基：－COOH、－NO₂；

Ⅱ、－NH₂易被氧化；－NO₂可被Fe和HCl还原成－NH₂

例：由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为

CH₃CH₂OH浓硫酸170℃CH₂＝CH₂高温、高压催化剂CH₂－CH₂　 　　　　　　。

16．(10分)(1)合成氨工业对化学工业和国防工业具有重要意义。工业合成氨生产示意图如右图所示。

①合成氨条件选定的主要原因是(选填字母序号)　 　　　　　；

A．温度、压强对化学反应速率及化学平衡影响 B．铁触媒在该温度时活性大 C．工业生产受动力、材料、设备等条件的限制 ②改变反应条件，平衡会发生移动。压强增大，平衡常数K　 　　　　(填“增大”“减小”“不变”)　

(2)氨气具有还原性，在铜的催化作用下，氨气和氟气反应生成A和B两种物质。A为铵盐，B在标准状况下为气态。在此反应中，若每反应1体积氨气，同时反应0.75体积氟气；若每反应8.96L氨气(标准状况)，同时生成0.3molA。

①写出氨气和氟气反应的化学方程式　 　　　　　　　； ②在标准状况下，每生成1 mol B，转移电子的数目为　 　　　　　　。

(3) 最近美国Simons等科学家发明了不必使氨先裂化为氢就可直接用于燃料电池的方法。它既有液氢燃料电池的优点，又克服了液氢不易保存的不足。其装置为用铂黑作为电极，加入强碱溶液中，一个电极通入空气，另一电极通入氨气。其电池反应为4NH₃+3O₂═2N₂+6H₂O。写出负极电极反应式　 　　　　　　　　。

15．(12分)常温下在20mL0.1mol/LNa₂CO₃溶液中逐滴加入0.1mol/L HCl溶液40 mL，溶液的pH值逐渐降低，此时溶液中含碳元素的微粒物质的量浓度的百分含量(纵轴)也发生变化(CO₂因逸出未画出)，如右下图所示：

回答下列问题：

(1)在同一溶液中，H₂CO₃、HCO₃^-、 CO₃^2- 　　　　(填：“能”或“不能”)大量共存。

(2)当pH=7时，溶液中各种离子其物质的量浓度的大小关系是：　 　　　　　_。

(3)已知在25℃时，CO₃^2-水解反应的平衡常数即水解常数K_h==2×10^－4，当溶液中c(HCO₃^-)︰c(CO₃^2-)=2︰1时，溶液的pH=_ _ 　　　　　___。

(4)若将0.1mol/LNa₂CO₃溶液与0.1mol/LNaHCO₃溶液等体积混合，则混合后的溶液中c(CO₃^2－)　 　　　　c(HCO₃^－)((填“大于”、“小于”或“等于”)。溶液中c(OH^－)-c(H⁺)=　 　　　　［用　c(HCO₃^－)、 c(H₂CO₃)、c(CO₃^2－ )的关系式表示］

14．(12分)重铬酸钾(K₂Cr₂O₇)是工业生产和实验室的重要氧化剂，工业上常用铬铁矿(主要成份为FeO·Cr₂O₃)为原料来生产。实验室模拟工业法用铬铁矿制K₂Cr₂O₇的主要工艺如下，涉及的主要反应是：

6FeO·Cr₂O₃+24NaOH+7KClO₃12Na₂CrO₄+3Fe₂O₃ +7KCl+12H₂O，

试回答下列问题：

⑴　　 反应器①中，有Na₂CrO₄生成，同时Fe₂O₃转变为NaFeO₂，杂质SiO₂、Al₂O₃与纯碱反应转变为可溶性盐，写出氧化铝与碳酸钠反应的化学方程式：　 　　　。

⑵　　 NaFeO₂能强烈水解，在操作②生成沉淀而除去，写出该反应的化学方程式：　 　　　　　　　。

⑶　　 作③的目的是什么，用简要的文字说明：　 　　　　　　　。

⑷操作④中，酸化时，CrO₄^2－转化为Cr₂O₇^2－，写出平衡转化的离子方程式：　 　　　　　　　。

⑸称取重铬酸钾试样2.5000g配成250mL溶液，取出25.00mL于碘量瓶中，加入10mL 2mol/LH₂SO₄和足量碘化钾(铬的还原产物为Cr³⁺)，放于暗处5min，然后加入100mL水，加入3mL淀粉指示剂，用0.1200mol/LNa₂S₂O₃标准溶液滴定(I₂+2S₂O₃^2－=2I^－+S₄O₆^2－)。

②
　 断达到滴定终点的现象是　 　　　　　　；

②若实验中共用去Na₂S₂O₃标准溶液40.00mL,则所得产品的中重铬酸钾的纯度(设整个过程中其它杂质不参与反应)　 　　　　　　。

13．(12分)柴达木盆地以青藏高原“聚宝盆”之誉蜚声海内外，它有富足得令人惊讶的盐矿资源。液体矿床以钾矿为主，伴生着镁、溴等多种矿产。某研究性学习小组拟取盐湖苦卤的浓缩液(富含K⁺、Mg²⁺、Br^-、SO₄^2-、Cl^-等)，来制取较纯净的氯化钾晶体及液溴(Br₂)，他们设计了如下流程：

请根据以上流程，回答相关问题：

(1)操作②的所需的主要仪器是　　　 。

(2)参照右图溶解度曲线，得到的固体A的主要成分是　 　　　(填化学式)。

(3)同学甲提出一些新的方案，对上述操作②后无色溶液进行除杂提纯，其方案如下：

[有关资料]

[设计除杂过程]

①
　 已知试剂B是K₂CO₃溶液，则混合液A的主要成分是　 　　　　　　(填化学式)。

[获取纯净氯化钾]

②对溶液B加热并不断滴加l mol· L^一1的盐酸溶液，同时用pH试纸检测溶液，直至pH=5时停止加盐酸，得到溶液C。该操作的目的是　 　　　。

③将溶液C倒入 蒸发皿中，加热蒸发并用玻璃棒不断搅拌，直到　　 　　　　时(填现象)，停止加热。

[问题讨论]

④进行操作⑤中控制溶液pH=12可确保Mg²⁺除尽，根据提供的数据计算，此时溶液B中Mg²⁺物质的量浓度为　 　　　　　。

12．已知可逆反应X(g)+Y(g)Z(g)(未配平)。温度为T₀时，在容积固定的容器中发生反应，各物质的浓度随时间变化的关系如图a所示。其他条件相同，温度分别为T₁、T₂时发生反应，Z的浓度随时间变化的关系如图b所示。下列叙述正确的是

A．反应时各物质的反应速率大小关系为：2v(X)＝2v(Y)＝v(Z)

B．图a中反应达到平衡时，Y的转化率为37.5%

C．T₀℃时，该反应的平衡常数为33.3

D．该反应的正反应是放热反应

非选择题(共78分)