4.复数在复平面内对应的点位于第　　 ▲　　 象限．

3.已知平面向量，，若，则实数=　　 ▲　　 .

2．已知命题, 则为　　 ▲　　 .

1．若集合，则=　　 ▲　　 .

21. (10分)固体碘在水中溶解度很小，实验室配制较浓的“碘水”时常将固体碘溶于一定浓度的KI溶液中。已知：I₂与KI溶液发生如下反应：I₂(aq)+I^¯(aq) I₃^¯(aq)，该反应平衡常数随温度升高而减小。

(1)下列有关说法正确的是　 ▲　 。

A．反应：I₂(aq)+I^¯(aq) I₃^¯(aq)的△H >0

B． I₃^¯的平衡浓度[c(I₃^¯)]与温度T的关系如右图　　　　　　　

C．在I₂的KI水溶液中加入少量的NaOH(s)或FeCl₃(s)均可使溶液中c(I₃^¯)减小

D．依此原理， Cl₂在一定浓度的NaCl溶液中溶解度增大

(2)t℃时，将0.850 mol KI固体和0.820 mol 固体I₂溶于水配成1000 mL KI-I₂的水溶液，经测定该溶液中c(I₂)= 0.0200 mol·L^-1。

①t℃时，计算反应I₂(aq)+I^¯(aq) I₃^¯(aq)的平衡常数K(要求写出计算过程)。

　　　　 ▲

②已知：2Na₂S₂O₃+I₂=Na₂S₄O₆+2NaI。若取上述所配溶液2.0 mL于锥形瓶中加水稀释后，再加两滴淀粉溶液，然后用0.100 mol·L^-1 Na₂S₂O₃标准溶液进行滴定，计算滴定终点时所消耗的Na₂S₂O₃标准溶液的体积(要求写出计算过程)。

20．(10分)工业上以黄铁矿为原料生产硫酸主要分为三个阶段进行，即煅烧、催化氧化、吸收。请回答下列各问题：

(1)催化氧化所使用的催化剂钒触媒(V₂O₅)能加快二氧化硫氧化速率，此过程中产生了一连串的中间体(如图)。其中过程a的化学方程式可表示为　 ▲ 　。

(2)一定温度时，SO₂转化为SO₃的平衡转化率(α)与体系总压强(p)的关系如右图所示。A与B表示不同压强下的SO₂转化率，通常情况下工业生产中　

采用常压的原因是 ▲ 　。

(3)下列有关硫酸工业生产的说法正确的是(填字母序号)　　 ▲ 　　　。

A．粉碎黄铁矿使其充分燃烧

B．过量空气能提高SO₂的转化率

C．吸收塔中使用稀硫酸自上而下逆向吸收SO₃

D．沸腾炉排出的矿渣可供炼铁

(4)硫酸工业的尾气与氨水反应所得到的高浓度溶液中，再按一定比例加入氨水或碳酸氢铵，此时溶液的温度会自行降低，并析出晶体，析出的晶体可用于造纸工业，也可用于照相用显影液的生产。已知该结晶水合物的相对分子质量为134，则其化学式为 　▲　 。生产中需要向溶液中加入适量的对苯二酚等物质，其作用是 ▲ 。

19. (12分)随着石油资源的日趋紧张，天然气资源的开发利用受到越来越多的关注。以天然气为原料经由合成气(CO 、H₂)制化学品是目前天然气转化利用的主导技术路线，主要工艺有以下几种：

(1)甲烷的部分氧化。CH₄(g) + 1/2O₂ (g) = CO (g) + 2H₂(g)　 ，△H = -35.6 kJ/mol。该反应是　 ▲　　　 反应(填“自发”、“非自发”或“一定条件下自发”)。有研究认为甲烷部分氧化的机理为：

①CH₄(g) + 2O₂ (g) = CO ₂(g) + 2H₂O(g)　 ，△H₁ =-890.3 kJ/mol

②CH₄(g) + CO₂ (g) = 2CO (g) + 2H₂(g)　 ，△H₂ = 247.3 kJ/mol

③CH₄(g) + H₂O (g) = CO (g) + 3H₂(g)　 ，△H₃

反应③的△H₃=　　 ▲　　 。

(2)甲烷水蒸汽催化重整。如图，反应时热氦气从下部流入提供能量。由甲烷和水蒸汽组成的混合气从催化管的上部流入，发生吸热反应，混合气从下端出来后再向上进入中心管，其目的是　　 ▲　　　 。根据下表数据计算甲烷

的转化率为　　　 ▲　　　 。

(3)甲烷二氧化碳催化重整。高温下，该反应速率明显降低的原因可能是　 ▲　 。

(4)甲烷的部分氧化与重整耦合。以天然气为燃料的发电尾气(主要含CO₂、H₂O、O₂ 和N₂)与甲烷可直接用于制合成气，下列说法错误的是 ▲　 。(填字母序号)

A．直接利用烟气中的CO₂，可以大规模地减少 CO₂的排放量

B．烟气的出口温度较高，可以显著地节约能量

C．使用恰当的催化剂可以增大甲烷的转化率

　　 D．由于反应体系中包含甲烷燃烧，可实现部分热量自供，降低成本

18． (12分)工业生产无铁硫酸铝，以硫酸浸取铝土矿得含铁(Fe²⁺和Fe³⁺)的硫酸铝溶液，加热到一定温度，搅拌，加入一定量高锰酸钾溶液和硫酸锰溶液，在溶液中生成活性二氧化锰，调节溶液的pH，反应一段时间，Fe (OH) ₃和二氧化锰发生吸附共沉作用，最终得到无铁硫酸铝产品。

(1)KMnO₄首先将Fe²⁺氧化为Fe³⁺，其本身被还原为MnO₂，反应的离子方程式为　　 ▲ 　　。

(2)写出高锰酸钾溶液和硫酸锰溶液反应的化学方程式　 ▲　 。实验证明，n(MnO₂)/n(Fe)控制在4∶1时，除铁效果较好。若溶液中亚铁离子和铁离子浓度均为0.03 mol/L，为达到较好的除铁效果，每1 L溶液应加入高锰酸钾的物质的量为　 ▲　 。

(3)调节pH的作用是　　 ▲　　 。

(4)操作1的名称为　　　 ▲　　　 ，操作2的名称为　　　 ▲　　　 。

(5)下列有关工艺的说法正确的是　 ▲　　 。(填字母序号)

A．可以向溶液中再加入铝土矿粉等调节pH

B．溶液的碱性越强，则除铁效果越好，但同时会影响硫酸铝的产率

　C．活性二氧化锰生成量应适宜，不足时铁的去除率较低，过量时会增加成本

　D．可以直接向溶液中加入二氧化锰粉末以除去Fe (OH) ₃

17. (8分)以石墨为电极，电解法处理黄铜矿(CuFeS­₂)精矿，可以制得硫酸铜溶液和单质硫。黄铜矿在阳极的浸出反应比较复杂，主要有：

CuFeS­₂ + 4H⁺ = Cu²⁺ + Fe²⁺ + 2H₂S，

CuFeS­₂ + 4Fe³⁺ = Cu²⁺ + 5Fe²⁺ + 2S，

2Fe³⁺ + H₂S = 2H⁺ + S↓ + 2Fe²⁺。右图为该工艺的示意图。

(1)电解过程实现了Fe³⁺的循环，则阳极方程式为　　 ▲　　　 。

(2)电解过程中阴极析出的金属为 ▲　 ，向阴极通空气的原因是　　 ▲　　　 。

(3)与燃烧法炼铜相比，电解法的优点为　　 ▲　　　 。

16．(10分)二氧化氯(ClO₂)作为一种高效强氧化剂，已被联合国世界卫生组织(WHO)列为AI级安全消毒剂。常温下二氧化氯为黄绿色或橘黄色气体，性质非常不稳定。温度过高，二氧化氯的水溶液有可能爆炸。某研究小组设计如图所示实验制备ClO₂。

　(1)如图，在烧瓶中先放入一定量的KClO₃和草酸(H₂C₂O₄)，然后再加入足量的稀硫酸，水浴加热。反应后产物中有ClO₂、CO₂和一种酸式盐，该反应的化学方程式为： ▲ ，氧化产物与还原产物的物质的量之比为 ▲。

(2)控制水浴温度在60-80℃之间的目的是　 ▲ ，图示装置中缺少的一种必须的玻璃仪器是　 ▲　 。

(3)A装置用于吸收产生的二氧化氯，其中最好盛放 　▲　 　。(填序号)

①60 ℃的温水　 ②冰水　　 ③饱和食盐水　

(4)将二氧化氯溶液加入到硫化氢溶液中，所得溶液中加入少量用稀硝酸酸化过的氯化钡溶液，有白色沉淀生成。请写出二氧化氯溶液和硫化氢溶液反应的离子方程式　　　 ▲　　　 。