30.(2010广东理综卷)(16分)固定和利用CO2能有效地利用资源,并减少空气中的温室气体。CO2与化合物Ⅰ反应生成化合物Ⅱ,与化合物Ⅲ反应生成化合物Ⅳ,如反应①和②所示(其他试剂、产物及反应条件均省略)。

(1)化合物Ⅰ的分子式为______,1 mol该物质完全燃烧需消耗_______mol O2 。

(2)由通过消去反应制备Ⅰ的化学方程式为________(注明反应条件)。

(3)Ⅱ与过量C2H5OH在酸催化下发生酯化反应,生成的有机物的结构简式为________。

(4)在一定条件下,化合物V能与CO2发生类似反应②的反应,生成两种化合物(互为同分

异构体),请写出其中任意一种化合物的结构简式:________。

(5)与CO2类似,CO也能被固定和利用。在一定条件下,CO、和H2三者发生反

应(苯环不参与反应),生成化合物Ⅵ和Ⅶ,其分子式均为C9H8O,且都能发生银镜反应.下

列关于Ⅵ和Ⅶ的说法正确的有________(双选,填字母)。

A.都属于芳香烃衍生物   B.都能使溴的四氯化碳溶液褪色

C.都能与Na反应放出H2  D. 1 molⅥ或Ⅶ最多能与4 mol H2发生加成反应

解析:(1) Ⅰ的分子式为C8H8,耗氧为(8+8/4)mol=10mol。

(2)根据卤代烃在NaOH、醇溶液作用下可发生消去反应,可写出方程式为:

(3)根据酯化反应原理,可知生成的酯的结构为。

(4)反应②可以理解为加成反应,O=C=O断开一个碳氧键,有机物也断开碳氧键加成。由此可类比化合物V的两种产物为。

8.(2010天津卷)(18分)

Ⅰ.已知:R-CH=CH-O-R′  R-CH2CHO + R′OH

(烃基烯基醚)

烃基烯基醚A的相对分子质量(M r)为176,分子中碳氢原子数目比为3∶4 。与A相关的反应如下:

请回答下列问题:

⑴ A的分子式为_________________。

⑵ B的名称是___________________;A的结构简式为________________________。

⑶ 写出C → D反应的化学方程式:_______________________________________。

⑷ 写出两种同时符合下列条件的E的同分异构体的结构简式:

_________________________、________________________。

① 属于芳香醛;

② 苯环上有两种不同环境的氢原子。

Ⅱ.由E转化为对甲基苯乙炔()的一条路线如下:

⑸ 写出G的结构简式:____________________________________。

⑹ 写出① ~ ④步反应所加试剂、反应条件和 ① ~ ③ 步反应类型:

序号
所加试剂及反应条件
反应类型
①
 
 
②
 
 
③
 
 
④
 
--

解析:(1) (2)由B可催化氧化成醛和相对分子质量为60可知,B为正丙醇;由B、E结合题给信息,逆推可知A的结构简式为:

 。

(3)C→D发生的是银镜反应,反应方程式为:

(4)符合苯环上有两种不同环境H原子的结构对称程度应较高,有:

。

(5)(6)生成含有碳碳三键的物质,一般应采取卤代烃的消去反应,故第①步是醛加成为醇,第②步是醇消去成烯烃,第③步是与Br2加成,第④步是卤代烃的消去。

答案:

(1)C12H16O

(2) 正丙醇或1-丙醇    

(3)

(4)

(5)

(6)

序号
所加试剂及反应条件
反映类型
①
,催化剂(或),
还原(或加成)反应
②
浓,
消去反应
③
(或)
加成反应
④

     

命题立意:典型的有机推断、有机合成综合性试题,全面考查了有机分子式和结构简式的推导,结构简式和化学方程式的书写,同分异构体的判断与书写,有机合成,和有机信息的理解与应用。全面考查了学生思维能力、分析问题和解决问题的能力。

30.(2010全国卷1)(15分)有机化合物A~H的转换关系如下所示:

请回答下列问题:

(1)链烃A有南链且只有一个官能团,其相对分子质量在65~75之间,1 mol  A完全燃烧消耗7 mol氧气,则A的结构简式是     ,名称是      ;

(2)在特定催化剂作用下,A与等物质的量的H2反应生成E。由E转化为F的化学方程式是                          ;

(3)G与金属钠反应能放出气体,由G转化为H的化学方程式是         ;

(4)①的反应类型是        ;③的反应类型是             ;

(5)链烃B是A的同分异构体,分子中的所有碳原子共平面,其催化氢化产物为正戊为烷,写出B所有可能的结构简式

(6)C也是A的一种同分异构体,它的一氯代物只有一种(不考虑立体异构,则C的结构简式为              。

[解析](1)由H判断G中有5个碳,进而A中5个C,再看A能与H2加成,能与Br2加成,说明A中不饱和度至少为2,又据A1mol燃烧,消耗7molO2,故A分子式为:C5H8,再据题意A中只有一个官能团,且含有支链,可以确定A的结构简式如下:(CH3)2CHCCH,命名:3-甲基-1-丁炔(炔烃的命名超纲);

(2)(CH3)2CHCCH与等物质的量的H2完全加成后得到E:(CH3)2CHCH=CH2,E再与Br2加成的反应就很好写了,见答案(2);

(3)二元醇和二元酸发生酯化反应,注意生成的水不能掉了!反应条件用应该也可以,或者用         应该也可以,见答案

(4)反应类型略

(5)难度增大,考查了共轭二烯烃的共面问题,超纲!注意有的同学写CH2=CH-CH2-CH=CH2是不符合一定共面这个条件的,球棍模型为:;CH3CH=CH-CH=CH2(存在顺反异构)是共轭二烯烃,中间单键不能旋转可以满足;CH3CH2CCCH3可以满足,三键周围的四个碳原子是在同一条直线的,那另外那个碳原子无论在哪个位置都是和这4个碳共面的,因为(因为:一条直线和直线外一点确定一个平面)

(6)难度更大,超出一般考生的想象范围,其实在早几年的全国化学竞赛试题里已经考过,要抓住不饱和度为2,,一个三键不能满足1氯代物只有一种,同样两个双键也不能满足,一个环,一个双键也不能满足,逼得你想到两个环,5个碳只能是两个环共一个碳了!

[答案]

[命题意图]考查有机物的转化关系,结构-官能团-性质,这条主线一直是高考的主干题型,今年的题目试图烃和烃的衍生物连续起来考查官能团的转化关系,涉及到具体的知识点有:通过计算确定分子式和结构简式,并对其命名;三键的加成,双键的加成,卤代烃的水解,二元醇与二元酸的酯化;方程式的书写,反应类型的书写,同分异构体的判断与书写。

[点评]继续延续2009年的题型,将烃和烃的衍生物联系起来考查,考了多年未考的炔烃结构简式及其命题(命名是超纲的,与2009年卤代烃的命名一样),(1)~(4)一般考生能顺利完成,(5)难度增大,其中二烯烃的书写,并且要写共面的共轭二烯烃,这实在是能力要求太高,超出教学大纲的要求了,说明命题人不熟悉高中化学课本,这给以后的教学带来误导,给学生增加负担!(6)书写同分异构体要求更是离谱,明显这是竞赛题的要求,而且是前些年竞赛的原题,根本不是高考要求!这里的区分度“很好”,对于参加过化学竞赛辅导的学生很容易做出,而对于其他未参加辅导的同学就显得很不公平了!难道命题人到了江郎才尽,非得借助于竞赛题来命制高考题吗?同分异构体的书写是该加强,但是不能太离谱!不能将高考与竞赛混为一谈,两者虽相通,但是能力要求差别很大,大纲各不相同!

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