(1) O2+相当于氧分子的氧化.O2–.O22–相当于氧分子的还原. (2) O2+[PtF6]– Na2O2 KO2 型体原子间距离 ——青夏教育精英家教网—

21. (1) O₂⁺相当于氧分子的氧化，O₂^–、O₂^2–相当于氧分子的还原。

　 (2) O₂⁺[PtF₆]^–　　　　　 Na₂O₂　　　　　 KO₂

　 (3) (4)

型体	原子间距离	键能	键级
O₂	121	490	一个σ键，两个三电子π键
O₂⁺	112	625	一个σ键，一个π键，一个三电子π键
O₂^–	132	－	一个σ键，一个三电子π键
O₂^2–	149	200	一个σ键

　(5) 不可能制备得F₂^2–，因为F₂^2–的键级等于零，所以F₂^2–不可能存在。

22. ①. D	②.C，	③.A　　　 ④.F，C₂O₄^2–
⑤.E	⑥.H，还原剂	⑦.B	⑧.G，H₂N₂O₂ N₂O+ H₂O

20.　　　　　　OF：(1σ)²(2σ)²(3σ)²(4σ)²(5σ)²(1π)⁴(2π)³

　 OF^–：(1σ)²(2σ)²(3σ)²(4σ)²(5σ)²(1π)⁴(2π)⁴

　　　　　　　 OF⁺：(1σ)²(2σ)²(3σ)²(4σ)²(5σ)²(1π)⁴(2π)²

　 OF的键级为3/2，OF^–的键级为1，OF⁺的键级为2

　键长：OF⁺ < OF < OF^–　　键能：OF⁺﹥OF﹥OF^–

　 OF⁺、OF是顺磁性的，OF^–是反磁性的。

18. (1) SCl₃⁺属于AB₃E型，S原子应sp³杂化，为+4氧化态。

　　　 ICl₄^–属于AB₄E₂型，I原子应sp³d²杂化，为+3氧化态。

(2) ∠ClSCl应小于109^o28΄。

(3) 比较S－Cl和I－Cl键，应该I－Cl键长，因为中心S原子的氧化态高于中心I原子的氧化态，所以S对Cl的吸引力大于I对Cl的吸引力。另外，S－Cl之间的3p－3p轨道重叠，而I－Cl之间是5p－3p轨道重叠，前者重叠程度大，故S－Cl键的键长较I－Cl键的键长短。

(4) S－Cl的键长短于P－Cl的键长，虽然SCl₃⁺与PCl₃是等电子体，几何构型都是三角锥型，但S原子的核电荷大于P，且S处于+4氧化态，而P处于+3氧化态，故S－Cl键要比P－Cl键短。

19. (1)	物种	N－O键级	N－O键长 (Å)
	NO⁺	3	1.062
	NO	5/2	1.154
	N₂O	3/2	1.188
	NO₃^–	4/3	1.256
	NH₃OH⁺	1	1.42

说明	NO⁺与N₂是等电子体，∴NO⁺的键级为3
	NO比N₂多一个电子，∴NO的键级为5/2
	N₂O有两种共振结构式： ∴N－O键级为(1+2)/2 = 3/2
	NO₃^–有三种共振结构式： ∴N－O键级 = (1+1+2)/3 ＝ 4/3
	NH₃OH⁺的Lewis结构式为：		∴N－O键级＝1
(2)		N－O键级＝(1+2)/2＝3/2 ∴N₂O₄中N－O键长＝1.188 Å
		由于N、N都采取sp²杂化，存在离域π键　　　　，∴N－O键级＝1-4/3之间，即N－O键长在1.42-1.256 Å之间。
(3)	由于
(Ⅲ)中存在离域π键，∴N－N有双键性质，键长最短，而在(I)、(II)中，虽然N－N都是单键，但(II)中两个N原子形式电荷是同号，发生相互排斥，其键长长于(I)，故N－N键长的顺序为：(Ⅲ) < (I) < (II)

14. (1) 因为从N®Sb的电负性变小，成键电子对离中心原子越来越远，成键电子对之间的排斥力越来越小，所以从NH₃®SbH₃键角变小。

(2) NH₃与NF₃相比，F的电负性大于H，所以NF₃中的成键电子对离F原子近，N－F键之间的排斥力小于N－H之间的排斥力，故NH₃的键角为107^o，而NF₃的键角为102.5^o。对于PH₃和PF₃而言，P原子有3d空轨道，F原子上的孤电子对占有P原子的3d空轨道，增加了P原子上的电子密度，导致P－F键之间的排斥力大于P－H键之间的排斥力，故PH₃的键角为93.6^o，PF₃的键角为96.3^o。

15.	丁二烯：	苯：	NO₂：　 (也有称　 )
	NO₃^–：	SO₃：	CO₂：2个
16.	，	CH₂N₂　　　 CH₂ + N₂

17.
	(I) (舍去)	(Ⅱ) (舍去)	(III) (舍去)	(Ⅳ) (舍去)	(Ⅴ)

	(Ⅵ)	(Ⅶ)	(Ⅷ)	(Ⅸ)	(Ⅹ)
		最稳定的结构式为(Ⅷ)，因为　、　相距较远。 (Ⅷ)中双键表示S－N键最短。
	(XI)

13.

物种	PCl₃	PCl₅	SF₂	SF₄	SF₆	ClF₃	IF₄^–	ICl₂⁺
几何形状	三角锥型	三角双锥	V型	变形四面体	正八面体	T型	平面四方	V型

10. (1) 如右图所示。

　 (2) C₈H₄(NO₂)₄ 　N₂ + 2H₂O + 5CO+ 3C

　 (3) MX₄：　 = 19种，MX₃Y：　＝ 19×18＝342

MX₂Y₂：　 = 19×18/2＝171

MX₂YZ：　　　＝ 19×18×17/2＝2907

MXYZW：　 = 2×19×18×17×16/(4×3×2×1)＝7752

C的种类有：19+342+171+2907+7752＝11191

　 (4) C中MXYZW有对映体，所以对映体数目＝3876。

11.	(1) OsO₃N^–	(2)		(A)正四面体

	(B) (cis) 八面体	(trans) 八面体	(C) 四面体

12. (1) 9.3 g·dm^–3× 22.4 dm³/mol = 208.32 g/mol　 208.32/(36 + 35.45 × 5) = 1 所以PCl₅蒸汽中分子为PCl₅。 (2) 加热到250^oC，测得压力为计算值两倍，这说明 PCl₅(g) (1mol)成为2mol气体，即 PCl₅(g) 　PCl₃(g) + Cl₂(g) (3) PCl₅(l) 　(l) + (l)
(4) PBr₅(l) PBr₄⁺(l) + Br^－(l)　由于r_Br^–﹥r_Cl^–，所以PBr₆^–不稳定，6个Br^–离子之间的排斥力大，即PBr₆^–不能存在，也可以看成PBr₆^–分解成PBr₅+Br^–，所以PBr₅(l)与PCl₅(l)的离解方式不同。

9. (1)　　　　　　　　　　　　　　　 (2) C₈(NO₂)₈ 　4N₂+ 8CO₂

8. (1) 正四面体结构有：NH₄⁺、SO₄^2–，三角锥型有：NH₃、SO₃^2–，

所以A可能为Cu(NH₄)SO₃或Cu(NH₃)SO₄，但A是反磁性的，Cu²⁺是顺磁性，而Cu⁺是反磁性，故A为Cu(NH₄)SO₃。

(2)　 Cu(NH₃)₄²⁺ + 3SO₂ + 4H₂O 　2Cu(NH₄)SO₃¯+ SO₄^2– + 6NH₄⁺

(3)　 2Cu(NH₄)SO₃ + 2 H₂SO₄ 　CuSO₄ + Cu + 2SO₂ + (NH₄)₂SO₄+ 2H₂O

(4)　 50%

(5)　 100%　因为　　　　　　　　　　　　　　　，如此循环，趋向于100%。

0.079010x + 0.060033y = 6.34/100

解得x = 0.1757 = 17.57%　　 y = 0.8248 = 82.48%

7.(1)

(2) 见上题中(D)。

(3) 设B、C混合物中B的质量分数为x，C的质量分数为y,

B中碳的质量分数 = (12C)/(C₁₂NH₁₉) = 144.12/177.32 = 0.81277

氮的质量分数 = N/(C₁₂NH₁₉) = 14.01/177.32 = 0.079010

C中碳原子的质量分数 = (14C)/(C₁₄AlNH₂₄)

=14×12.01/(14×12.01+26.98+14.01+1.01×24) = 0.72049

氮原子的质量分数 = N/(C₁₄AlNH₂₄)

= 14.01/233.37 ＝ 0.060033

∴　 0.81277x + 0.72049y = 0.7371

0 245637 245645 245651 245655 245661 245663 245667 245673 245675 245681 245687 245691 245693 245697 245703 245705 245711 245715 245717 245721 245723 245727 245729 245731 245732 245733 245735 245736 245737 245739 245741 245745 245747 245751 245753 245757 245763 245765 245771 245775 245777 245781 245787 245793 245795 245801 245805 245807 245813 245817 245823 245831 447090

试题分类