摘要: (1) SCl3+属于AB3E型.S原子应sp3杂化.为+4氧化态. ICl4–属于AB4E2型.I原子应sp3d2杂化.为+3氧化态. (2) ∠ClSCl应小于109o28΄. (3) 比较S-Cl和I-Cl键.应该I-Cl键长.因为中心S原子的氧化态高于中心I原子的氧化态.所以S对Cl的吸引力大于I对Cl的吸引力.另外.S-Cl之间的3p-3p轨道重叠.而I-Cl之间是5p-3p轨道重叠.前者重叠程度大.故S-Cl键的键长较I-Cl键的键长短. (4) S-Cl的键长短于P-Cl的键长.虽然SCl3+与PCl3是等电子体.几何构型都是三角锥型.但S原子的核电荷大于P.且S处于+4氧化态.而P处于+3氧化态.故S-Cl键要比P-Cl键短. 19. (1) 物种 N-O键级 N-O键长 NO+ 3 1.062 NO 5/2 1.154 N2O 3/2 1.188 NO3– 4/3 1.256 NH3OH+ 1 1.42 说明 NO+与N2是等电子体.∴NO+的键级为3 NO比N2多一个电子.∴NO的键级为5/2 N2O有两种共振结构式: ∴N-O键级为(1+2)/2 = 3/2 NO3–有三种共振结构式: ∴N-O键级 = /3 = 4/3 NH3OH+的Lewis结构式为: ∴N-O键级=1 (2) N-O键级=(1+2)/2=3/2 ∴N2O4中N-O键长=1.188 Å 由于N.N都采取sp2杂化.存在离域π键 .∴N-O键级=1-4/3之间.即N-O键长在1.42-1.256 Å之间. (3) 由于 (Ⅲ)中存在离域π键.∴N-N有双键性质.键长最短.而在中.虽然N-N都是单键.但(II)中两个N原子形式电荷是同号.发生相互排斥.其键长长于(I).故N-N键长的顺序为: < (II)

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