摘要:超共轭效应 超共轭效应的起因: 为什么?需要从理论上做出解释-提出了超共轭效应这种假设或理论. 超共轭效应认为: 超共轭效应的特点: (1)是一种非平行重迭形成的电子离域作用.由于轨道之间重迭程度很小.所以与共轭效应相比.它属于弱电子效应.但它对体系的影响仍然强于诱导效应.因此.三种电子效应的强度:共轭 > 超共轭 > 诱导. (2)由于C-C可以自由转动.所以只有当C-H键转到与P轨道共平面时.才能实现瞬间的重迭.因此可以想到:相邻的C-H键越多.C-C单键转动时.重迭的几率越大.超共轭效应越强.也就是说:超共轭效应越强与相邻的C-H键数目成正比. (3)超共轭效应体现的方式与共轭效应相似.只是影响程度较小而已. 超共轭效应的应用: 碳正离子和碳自由基的内能: 注意:①共轭 > 超共轭 > 诱导,②烷基越大,+I效应越强! 下列是常见的碳正离子: 它们的内能从低到高排列顺序如下: 15 < 14 < 13 < 12 < 11 < 10 < 9 < 5 < 7 < 3 < 6 < 4 < 8 < 2 < 1 影响自由基的因素于碳正离子相同.所以自由基的内能顺序与上述相同. (4)碳负离子: 烷基碳负离子:中心碳SP3杂化.不存在共轭和超共轭效应.只有诱导效应对其内能产生影响:+I导致内能上升.-I导致内能下降: a-碳负离子:C=C-C – 和 O=C-C -.中心碳SP2杂化.存在共轭.超共轭效应.诱导效应则成为次要因素.

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