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(共6分)实验室用50 mL 0.50 mol·L－1盐酸、50 mL 0.55 mol·L－1 NaOH溶液和如图所示装置，进行测定中和热的实验，得到表中的数据：
|
实验次数 |
起始温度t1/℃ |
终止温度t2/℃ |
|
|
盐酸 |
NaOH溶液 |
||
|
1 |
20.2 |
20.3 |
23.7 |
|
2 |
20.3 |
20.5 |
23.8 |
|
3 |
21.5 |
21.6 |
24.9 |
完成下列问题：
(1)实验时不能用铜丝搅拌棒代替环形玻璃搅拌棒的理由是 。
(2)在操作正确的前提下，提高中和热测定准确性的关键是 。
(3)根据上表中所测数据进行计算，则该实验测得的中和热ΔH＝ [盐酸和NaOH溶液的密度按1 g·cm－3计算，反应后混合溶液的比热容(c)按4.18 J·(g·℃)－1计算]。如用0.5 mol/L的盐酸与NaOH固体进行实验，则实验中测得的“中和热”数值将 (填“偏大”、“偏小”、 “不变”)。
（4）若某同学利用上述装置做实验，有些操作不规范，造成测得中和热的数值偏低，请你分析可能的原因是
A.测量盐酸的温度后，温度计没有用水冲洗干净
B.把量筒中的氢氧化钠溶液倒入小烧杯时动作迟缓
C.做本实验的当天室温较高
D.将50mL0.55mol/L氢氧化钠溶液取成了50mL0.55mol/L的氨水
E.在量取盐酸时仰视计数
F.大烧杯的盖板中间小孔太大
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| 物质 | 室温下色、态 | 密度（g/ml） | 熔点（℃） | 沸点（℃） |
| 苯甲酸 | 白色固体 | 1.2659 | 122 | 249 |
| 甲醇 | 无色液体 | 0.7915 | -97.8 | 64.65 |
| 苯甲酸甲酯 | 无色液体 | 1.0888 | -12.3 | 199.6 |
| 乙酸 | 无色液体 | \ | 16.6 | 117.9 |
| 乙醇 | 无色液体 | \ | -117.3 | 78.5 |
| 乙酸乙酯 | 无色液体 | \ | 83.6 | 77.1 |
CH3COOH+C2H5OH
| 浓H2SO4 |
| △ |
图1为课本上制取乙酸乙酯的实验装置图，
①在制取乙酸乙酯时，为提高原料乙酸的利用率所采取的措施有：增大乙醇的浓度；使用浓硫酸作催化剂和吸水剂，使平衡正向移动；
②在装置B部分，导管不能伸入溶液中的原因是
③反应结束后从所得混合溶液中分离出乙酸乙酯所用的仪器是
（2）实验室用苯甲酸和甲醇反应制取苯甲酸甲酯时用了图2所示装置（画图时省略了铁夹、导管等仪器）：
①实验室制备苯甲酸甲酯的化学方程式为：
②此装置中的冷凝管起着冷凝回流的作用，水流应从
生装置，首先会使原料大量蒸馏出去，实验效率大大降低
生装置，首先会使原料大量蒸馏出去，实验效率大大降低
（1）操作Ⅰ使用的试剂是
（2）加入溶液W的目的是
| 开始沉淀时的pH | 沉淀完全时的pH | |
| Mg2+ | 9.6 | 11.0 |
| Ca2+ | 12.2 | c（OH-）=1.8mol?L-1 |
（4）常温下，H2SO3的电离常数Ka1=1.2×10-2，Ka2=6.3×10-8；H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11．某同学设计实验验证H2SO3酸性强于H2CO3：将SO2和CO2气体分别通入水中至饱和，立即用酸度计测量溶液的pH，若前者的pH小于后者，则H2SO3酸性强于H2CO3．该实验设计不正确，错误在于
设计合理实验验证H2SO3酸性强于H2CO3（简要说明实验步骤、现象和结论）．
方案一：配制相同物质的量浓度的NaHSO3和NaHCO3溶液．用酸度计（或pH试纸）测两溶液的pH．前者的pH小于后者，证明H2SO3酸性强于H2CO3．
方案二：将SO2气体依次通过NaHCO3（或Na2CO3）溶液、酸性KMnO4溶液、品红溶液、澄清石灰水．品红溶液不褪色，且澄清石灰水变浑浊，证明H2SO3酸性强于H2CO3．
方案三：将CO2气体依次通过NaHSO3（或Na2SO3）溶液、品红溶液．品红溶液不褪色，证明H2SO3酸性强于H2CO3
方案一：配制相同物质的量浓度的NaHSO3和NaHCO3溶液．用酸度计（或pH试纸）测两溶液的pH．前者的pH小于后者，证明H2SO3酸性强于H2CO3．
方案二：将SO2气体依次通过NaHCO3（或Na2CO3）溶液、酸性KMnO4溶液、品红溶液、澄清石灰水．品红溶液不褪色，且澄清石灰水变浑浊，证明H2SO3酸性强于H2CO3．
方案三：将CO2气体依次通过NaHSO3（或Na2SO3）溶液、品红溶液．品红溶液不褪色，证明H2SO3酸性强于H2CO3
仪器自选．
供选择的试剂：CO2、SO2、Na2CO3、NaHCO3、Na2SO3、NaHSO3、蒸馏水、饱和石灰水、酸性KMnO4溶液、品红溶液、pH试纸．
实验室用乙酸和正丁醇制备乙酸正丁酯。有关物质的物理性质如下表。请回答有关问题。
|
化合物 |
密度/g·cm－3 |
沸点/℃ |
溶解度/100 g水 |
|
正丁醇 |
0.810 |
118.0 |
9 |
|
冰醋酸 |
1.049 |
118.1 |
∞ |
|
乙酸正丁酯 |
0.882 |
126.1 |
0.7 |
Ⅰ.乙酸正丁酯粗产品的制备
在干燥的50 mL圆底烧瓶中，装入沸石，加入11.5 mL正丁醇和9.4 mL冰醋酸，再加3～4滴浓硫酸。然后安装分水器(作用：实验过程中不断分离除去反应生成的水)、温度计及回流冷凝管，加热冷凝回流反应。
(1)本实验过程中可能产生多种有机副产物，写出其中两种的结构简式：______________、______________。
(2)实验中为了提高乙酸正丁酯的产率，采取的措施是________________、________________。
Ⅱ.乙酸正丁酯精产品的制备
(1)将乙酸正丁酯粗产品用如下操作进行精制：①水洗 ②蒸馏 ③用无水MgSO4干燥 ④用10%碳酸钠溶液洗涤，正确的操作步骤是__________(填字母)。
A．①②③④ B．③①④②
C．①④①③② D．④①③②③
(2)将酯层采用如下图所示装置蒸馏。
①写出上图中仪器A的名称______________，冷却水从__________口进入(填字母)。
②蒸馏收集乙酸正丁酯产品时，应将温度控制在__________左右。
Ⅲ.计算产率
测量分水器内由乙酸与正丁醇反应生成水的体积为1.8 mL，假设在制取乙酸正丁酯过程中反应物和生成物没有损失，且忽略副反应，计算乙酸正丁酯的产率为__________。
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（共9分,每空1分）物质在水中可能存在电离平衡、盐的水解平衡和沉淀的溶解平衡，它们都可看作化学平衡。请根据所学知识的回答：
（1）A为0.1 mol·L－1的(NH4)2SO4溶液，在该溶液中各种离子的浓度由大到小顺序为
。
（2）B为0.1 mol·L－1NaHCO3溶液，在NaHCO3溶液中存在的各种平衡体系为（用离子方
程式表示）： ； ；
实验测得NaHCO3溶液的pH > 7，请分析NaHCO3溶液显碱性的原因：
。
（3）C为FeCl3溶液，实验室中配制FeCl3溶液时通常需要向其中加入 ,目的是 ；
若把B和C溶液混合，将产生红褐色沉淀和无色气体，该反应的离子方程式为
。
（4）D为含有足量AgCl固体的饱和溶液，氯化银在水中存在沉淀溶解平衡：
AgCl(S) 
Ag+(aq)+ Cl－(aq) 在25℃时，氯化银的Ksp = 1.8×10－10
25℃时，现将足量氯化银分别放入：①100mL蒸馏水中；②100mL 0.2 mol·L－1AgNO3溶液中；③100mL 0.1 mol·L－1氯化铝溶液中；④100mL 0.1 mol·L－1盐酸溶液中。充分搅抖后，相同温度下银离子浓度由大到小的顺序是 （填写序号）；②中氯离子的浓度为 mol·L－1
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