摘要：磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素.主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在.它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用. (1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2.焦炭和SiO2在一定条件下反应获得.相关热化学方程式如下: 2Ca3(PO4)2=6CaO(s)+P4 △H1=+3359.26 kJ·mol-1[来源:] CaO(s)+SiO2(s)=CaSiO3(s) △H2=-89.61 kJ·mol-1 2Ca3(PO4)2(s)+6SiO2=6CaSiO3(s)+P4 △H3 则△H3= kJ·mol-1. (2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒.解毒原理可用下列化学方程式表示: 11P4+60CuSO4+96H2O=20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4 60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是 . (3)磷的重要化合物NaH2PO4.Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得.含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如右图所示. ①为获得尽可能纯的NaH2PO4.pH应控制在 ,pH=8时.溶液中主要含磷物种浓度大小关系为 . ②Na2HPO4溶液显碱性.若向溶液中加入足量的CaCl2溶液.溶液则显酸性.其原因是 . (4)磷的化合物三氯氧磷()与季戊四醇()以物质的量之比2:1 反应时.可获得一种新型阻燃剂中间体X.并释放出一种酸性气体.季戊四醇与X 的核磁共振氢谱如下图所示. ①酸性气体是 . ②X的结构简式为 .
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（2013?江苏三模）研究证明，Fe、Fe2+、Fe3+易与CO、CN-等形成配合物．（1）配合物Fe（CO）5会使合成氨等生产过程中的催化剂中毒．
①Fe（CO）5中铁的化合价为0，写出铁原子基态的电子排布式：
1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2
1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2
．该物质中含有的化学键类型有BD
BD
（填字母）．A．离子键 B．极性共价键C．非极性共价键D．配位键
②常温下Fe（CO）5呈液态，熔点为-20.5℃，沸点为103℃．据此可以判断Fe（CO）5晶体的类型为
分子晶体
分子晶体
．（2）Fe、Fe2+都能被硝酸氧化．硝酸中氮原子轨道的杂化类型为
sp2
sp2
．（3）若向氯化铁溶液中加入少量的K4[Fe（CN）6]溶液，可生成蓝色沉淀KFe[Fe（CN）6]，如图所示的是该晶体晶胞的八分之一（K+未画出）．
①写出与CN-互为等电子体的一种分子的化学式：
N2
N2
．②该晶体的一个晶胞中含有的K+的个数为
4
4
．（2013?江苏）B．[实验化学]
3，5-二甲氧基苯酚是重要的有机合成中间体，可用于天然物质白柠檬素的合成．一种以间苯三酚为原料的合成反应如下：
甲醇、乙醚和3，5-二甲氧基苯酚的部分物理性质见下表：
（1）反应结束后，先分离出甲醇，再加入乙醚进行萃取．①分离出甲醇的操作是的
②萃取用到的分液漏斗使用前需
（2）分离得到的有机层依次用饱和NaHCO3溶液、饱和食盐水、少量蒸馏水进行洗涤．用饱和NaHCO3 溶液洗涤的目的是
（3）洗涤完成后，通过以下操作分离、提纯产物，正确的操作顺序是
a．蒸馏除去乙醚 b．重结晶 c．过滤除去干燥剂 d．加入无水CaCl2干燥
（4）固液分离常采用减压过滤．为了防止倒吸，减压过滤完成后应先
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3，5-二甲氧基苯酚是重要的有机合成中间体，可用于天然物质白柠檬素的合成．一种以间苯三酚为原料的合成反应如下：
甲醇、乙醚和3，5-二甲氧基苯酚的部分物理性质见下表：
| 物质 | 沸点/℃ | 熔点/℃ | 密度（20℃）/g?cm-3 | 溶解性 |
| 甲醇 | 64.7 | / | 0.7915 | 易溶于水 |
| 乙醚 | 34.5 | / | 0.7138 | 微溶于水 |
| 3，5-二甲氧基苯酚 | / | 33～36 | / | 易溶于甲醇、乙醚，微溶于水 |
蒸馏
蒸馏
．②萃取用到的分液漏斗使用前需
检漏
检漏
并洗净，分液时有机层在分液漏斗的上
上
填（“上”或“下”）层．（2）分离得到的有机层依次用饱和NaHCO3溶液、饱和食盐水、少量蒸馏水进行洗涤．用饱和NaHCO3 溶液洗涤的目的是
除去HCl
除去HCl
；用饱和食盐水洗涤的目的是除去少量NaHCO3且减少产物损失
除去少量NaHCO3且减少产物损失
．（3）洗涤完成后，通过以下操作分离、提纯产物，正确的操作顺序是
dcab
dcab
（填字母）．a．蒸馏除去乙醚 b．重结晶 c．过滤除去干燥剂 d．加入无水CaCl2干燥
（4）固液分离常采用减压过滤．为了防止倒吸，减压过滤完成后应先
拆去连接抽气泵和吸滤瓶的橡皮管
拆去连接抽气泵和吸滤瓶的橡皮管
，再关闭抽气泵
关闭抽气泵
．（2013?江苏二模）过氧化钙晶体[CaO2?8H2O]较稳定，呈白色，微溶于水，能溶于酸性溶液．广泛应用于环境杀菌、消毒等领域．
★过氧化钙晶体的制备
工业上生产CaO2?8H2O的主要流程如下：
（1）用上述方法制取CaO2?8H2O的化学方程式是
（2）沉淀时常用冰水控制温度在10℃以下和通入过量的NH3，其可能原因分别是
①
★过氧化钙晶体含量的测定
准确称取0.3000g产品于锥形瓶中，加入30mL蒸馏水和10mL 2.000mol?L-1 H2SO4，用0.0200mol?L-1KMnO4标准溶液滴定至终点．重复上述操作两次．H2O2和KMnO4反应的离子方程式为2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O
（3）滴定终点观察到的现象为
（4）根据表1数据，计算产品中CaO2?8H2O的质量分数（写出计算过程）
表1．KMnO4标准溶液滴定数据
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★过氧化钙晶体的制备
工业上生产CaO2?8H2O的主要流程如下：
（1）用上述方法制取CaO2?8H2O的化学方程式是
CaCl2+H2O2+2NH3+8H2O=CaO2?8H2O↓+2NH4Cl
CaCl2+H2O2+2NH3+8H2O=CaO2?8H2O↓+2NH4Cl
．（2）沉淀时常用冰水控制温度在10℃以下和通入过量的NH3，其可能原因分别是
①
温度低可减少过氧化氢的分解，提高过氧化氢的利用率（或防止过氧化氢的分解）
温度低可减少过氧化氢的分解，提高过氧化氢的利用率（或防止过氧化氢的分解）
；②通入过量NH3使溶液呈碱性，抑制CaO2?8H2O的溶解（或使溶液呈碱性，减少CaO2?8H2O的溶解，或提高产品的产率．意思相近均给分）
通入过量NH3使溶液呈碱性，抑制CaO2?8H2O的溶解（或使溶液呈碱性，减少CaO2?8H2O的溶解，或提高产品的产率．意思相近均给分）
．★过氧化钙晶体含量的测定
准确称取0.3000g产品于锥形瓶中，加入30mL蒸馏水和10mL 2.000mol?L-1 H2SO4，用0.0200mol?L-1KMnO4标准溶液滴定至终点．重复上述操作两次．H2O2和KMnO4反应的离子方程式为2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O
（3）滴定终点观察到的现象为
当滴入最后一滴KMnO4标准溶液后溶液由无色变浅红色，且30s不褪色
当滴入最后一滴KMnO4标准溶液后溶液由无色变浅红色，且30s不褪色
．（4）根据表1数据，计算产品中CaO2?8H2O的质量分数（写出计算过程）
表1．KMnO4标准溶液滴定数据
| 滴定次数 | 样品的质量/g | KMnO4溶液的体积/mL | |
| 滴定前刻度/mL | 滴定后刻度/mL | ||
| 1 | 0.3000 | 1.02 | 24.04 |
| 2 | 0.3000 | 2.00 | 25.03 |
| 3 | 0.3000 | 0.20 | 23.24 |
根据关系式：5（CaO2?8H2O）～5H2O2～2KMnO4；n（KMnO4）=
n（CaO2?8H2O）=
×0.0200 mol?L-1×23.03mL×10-3L?mL-1=1.151×10-3 mol、故 CaO2?8H2O的质量分数为：
×100%=82.91%．
| 5 |
| 2 |
| 5 |
| 2 |
| 1.51×10-3mol×216g?mol-1 |
| 0.3000g |
根据关系式：5（CaO2?8H2O）～5H2O2～2KMnO4；n（KMnO4）=
n（CaO2?8H2O）=
×0.0200 mol?L-1×23.03mL×10-3L?mL-1=1.151×10-3 mol、故 CaO2?8H2O的质量分数为：
×100%=82.91%．
．| 5 |
| 2 |
| 5 |
| 2 |
| 1.51×10-3mol×216g?mol-1 |
| 0.3000g |
（2013?江苏二模）图是实验室用乙醇与浓硫酸和溴化钠反应来制备溴乙烷的装置，反应需要加热，图中省去了加热装置．有关数据见表：表．乙醇、溴乙烷、溴有关参数
| 乙醇 | 溴乙烷 | 溴 | |
| 状态 | 无色 液体 |
无色 液体 |
深红棕色 液体 |
| 密度/g?cm-3 | 0.79 | 1.44 | 3.1 |
| 沸点/℃ | 78.5 | 38.4 | 59 |
a、b、c
a、b、c
（选填序号）．a．减少副产物烯和醚的生成 b．减少Br2的生成
c．减少HBr的挥发 d．水是反应的催化剂
（2）写出溴化氢与浓硫酸加热时发生反应的化学方程式
2HBr+H2SO4（浓）
SO2+Br2+2H2O
| ||
2HBr+H2SO4（浓）
SO2+Br2+2H2O
．
| ||
（3）图中试管C中的导管E的末端须在水面以下，其原因是
增加获得溴乙烷的质量
增加获得溴乙烷的质量
．（4）加热的目的是
加快反应速率，蒸馏出溴乙烷
加快反应速率，蒸馏出溴乙烷
．（5）为除去产品中的一种主要杂质，最好选择下列
C
C
（选填序号）溶液来洗涤产品．A．氢氧化钠 B．碘化亚铁 C．亚硫酸钠 D．碳酸氢钠
（6）第（5）步的实验所需要的玻璃仪器有
分液漏斗、烧杯
分液漏斗、烧杯
．（2013?江苏三模）莫沙朵林是一种镇痛药，它的合成路线如下：
（1）B中手性碳原子数为
（2）C与新制氢氧化铜反应的化学方程式为
．
（3）写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式：
．
I．核磁共振氢谱有4个峰；
Ⅱ．能发生银镜反应和水解反应；
Ⅲ．能与FeCl3溶液发生显色反应．
（4）已知E+X→F为加成反应，化合物X的结构简式为
（5）已知：
．化合物
是合成抗病毒药阿昔洛韦的中间体，请设计合理方案以
和
为原料合成该化合物（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）．合成路线流程图示例如下：
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（1）B中手性碳原子数为
3
3
；化合物D中含氧官能团的名称为酯基、羟基
酯基、羟基
．（2）C与新制氢氧化铜反应的化学方程式为
（3）写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式：
I．核磁共振氢谱有4个峰；
Ⅱ．能发生银镜反应和水解反应；
Ⅲ．能与FeCl3溶液发生显色反应．
（4）已知E+X→F为加成反应，化合物X的结构简式为
CH3N=C=O
CH3N=C=O
．（5）已知：
．化合物
是合成抗病毒药阿昔洛韦的中间体，请设计合理方案以
和
为原料合成该化合物（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）．合成路线流程图示例如下：