Question

（2013?江苏三模）研究证明，Fe、Fe²⁺、Fe³⁺易与CO、CN^-等形成配合物．
（1）配合物Fe（CO）₅会使合成氨等生产过程中的催化剂中毒．
①Fe（CO）₅中铁的化合价为0，写出铁原子基态的电子排布式：

1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶4s²或[Ar]3d⁶4s²

．该物质中含有的化学键类型有

BD

（填字母）．
A．离子键　B．极性共价键C．非极性共价键D．配位键
②常温下Fe（CO）₅呈液态，熔点为-20.5℃，沸点为103℃．据此可以判断Fe（CO）₅晶体的类型为

分子晶体

．
（2）Fe、Fe²⁺都能被硝酸氧化．硝酸中氮原子轨道的杂化类型为

sp²

．
（3）若向氯化铁溶液中加入少量的K₄[Fe（CN）₆]溶液，可生成蓝色沉淀KFe[Fe（CN）₆]，如图所示的是该晶体晶胞的八分之一（K⁺未画出）．
①写出与CN^-互为等电子体的一种分子的化学式：

N₂

．
②该晶体的一个晶胞中含有的K⁺的个数为

4

．

Answer 1

分析：（1）①根据构造原理写出基态铁原子核外电子排布式，含有空轨道和含有孤电子对的原子间易形成配位键，不同非金属元素之间易形成极性共价键；
②分子晶体的熔沸点较低；
（2）根据价层电子对互斥理论确定杂化方式；
（3）①原子个数相同且价电子数相同的微粒是等电子体；
②根据均摊法确定铁离子、亚铁离子和CN^-的个数，再结合化合价的代数和为0确定钾离子个数．

解答：解：（1）①铁是26号元素，其原子核外有26个电子，根据构造原理知其基态原子核外电子排布式为：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶4s²或[Ar]3d⁶4s²，铁原子和羰基之间存在配位键，碳原子和氧原子之间存在非极性共价键，故选BD，故答案为：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶4s²或[Ar]3d⁶4s²；BD；
②分子晶体的熔沸点都较低，常温下Fe（CO）₅呈液态，熔点为-20.5℃，沸点为103℃，据此可以判断Fe（CO）₅晶体的类型为分子晶体，故答案为：分子晶体；
（2）硝酸分子中氮原子含有3个共价单键，且不含孤电子对，所以氮原子的价层电子对是3，则氮原子采用sp²杂化，故答案为：sp²；
（3）①CN^-中含有两个原子且价电子数是10，所以与CN^-互为等电子体的一种分子的化学式：N₂，故答案为：N₂；　
②该晶体晶胞的

1

8

中亚铁离子个数=4×

1

8

=

1

2

，铁离子个数=4×

1

8

=

1

2

，CN^-个数=12×

1

4

=3，所以该晶胞中含有4个亚铁离子，4个铁离子，24个CN^-，据化合物中化合价的代数和为0知，钾离子个数=

24×1-2×4-3×4

1

=4，故答案为：4．

点评：本题考查物质结构和性质，涉及知识点较多，难点是钾离子个数的确定，注意画出的图是晶胞的

1

8

而不是一个晶胞，为易错点．