已探明我国锰矿储量占世界第三位，但富矿仅占6.4%，每年尚需进口大量锰矿石。有人设计了把我国的贫菱锰矿（MnCO₃含量较低）转化为高品位“菱锰矿砂”（MnCO₃含量高）的绿色工艺。该工艺流程如下图所示：

已知焙烧反应①的化学方程式：(NH₄)₂SO₄＋MnCO₃MnSO₄＋2NH₃↑＋CO₂↑＋H₂O。

（1）写出反应②的离子方程式_______________________________________。

（2）上述工艺流程中，可以循环利用的物质有(NH₄)₂SO₄、____________、__________。从物料平衡角度看，理论上生产过程中_________（填“需要”或者“不需要”）添加(NH₄)₂SO₄。

（3）向物质的量浓度均为0.01mol?L^－1的MnCl₂和BaCl₂混合溶液中，滴加Na₂CO₃溶液，先沉淀的是________（填离子符号）；当两种沉淀共存时，溶液中＝________。

[K_sp(BaCO₃)＝8.1×10^－9，K_sp(MnCO₃)＝1.8×10^－11]

（7分）   已探明我国锰矿储量占世界第三位，但富矿仅占6.4%，每年尚需进口大量锰矿石。有人设计了把我国的菱锰矿（贫矿）转化为高品位“菱锰矿砂”的绿色工艺。该工艺首先将矿砂与硫酸铵一起焙烧，较佳条件是：投料比m[(NH₄)₂SO₄]/m[MnCO₃]＝1.5；焙烧温度450^oC；焙烧时间1.5 小时。            

4-1  写出焙烧反应方程式：

4-2  其次，将焙烧产物转化为高品位的“菱锰矿砂”，写出反应方程式：

4-3  若焙烧温度过高或时间过长，将导致什么结果？

4-4  从物料平衡角度看，生产过程中是否需要添加(NH₄)₂SO₄？说明理由。