（10分）

1．请写出a～b所代表的无机反应物及溶剂

2．请写出A～H物质的结构简式：

（6分）超氧化物歧化酶SOD（本题用E为代号）是生命体中的“清道夫”，在它的催化作用下生命体代谢过程产生的超氧离子才不致过多积存而使人体过早衰老：

1．超氧离子在催化剂SOD存在下发生如下反应，请完成该反应的离子方程式：

  O₂^－＋       O₂＋  H₂O₂

2．今在SOD的浓度为c_o(E)＝0.400×10^－6mol?L^－1，pH＝9.1的缓冲溶液中进行动力学研究，在常温下测得不同超氧离子的初始浓度c_o(O₂^－)下超氧化物歧化反应的初始反应速率v_o如下表：

已知该歧化反应在常温下的速率方程可表示为：v₀＝kc_oⁿ，其中n为该反应的反应级数，k为速率常数。试根据测定数据确定该歧化反应的反应级数n和速率常数k。要求计算过程。

（11分）右图为干电池的基本构造图。

1．写出干电池工作时负极、正极上的电极反应式。

2．电池中所加MnO₂、ZnCl₂、淀粉糊有何作用？有反应的请写出方程式。

3．如何从废旧干电池中回收碳棒、MnO₂、NH₄Cl、ZnCl₂等物质？简述实验步骤。

（12分）晶体的最小重复单位是晶胞，晶胞一般为平行六面体。NaCl属立方面心晶格，在NaCl晶胞中8个顶点各有一个Na^＋，6个面心处各有一个Na^＋，故我们说Na^＋形成立方面心晶格，而在该晶胞的12条棱的中点处各有一个Cl^－，在该立方晶胞的体心处还有一个Cl^－，故Cl^－也形成立方面心晶格。

1．KCl和NaCl的晶格型式相同。已知Na^＋离子的半径是Cl^－离子的0.5倍，而又是K^＋离子的0.7倍，计算：KCl晶胞和NaCl晶胞的边长之比；KCl和NaCl晶体的密度之比。

2．将NaCl晶胞中的所有Cl^－去掉，并将Na^＋全部换成C原子，再在每两个不共面的“小立方体”中心处各放置一个C原子便构成了金刚石的一个晶胞，则一个金刚石的晶胞中有_______个C原子。并计算金刚石的密度。（已知C原子的半径为7.7×10^－11m）

3．白硅石SiO₂属AB₂型共价键晶体。若将金刚石晶胞中的所有C原子换成Si原子，同时在每两个相邻的Si原子（距离最近的两个Si原子)中心联线的中点处增添一个O原子，则构成SiO₂晶胞，故SiO₂晶胞中有____个Si原子，____个O原子，离O原子最近的Si原子有____个，离Si原子最近的O原子有____个。

4．干冰（固态CO₂）属于分子晶体。若把每个CO₂分子抽象为一个质点（微粒），则其晶胞也属于立方面心晶格，故一个干冰晶胞中有_____个CO₂，与1个CO₂分子最近的CO₂分子有_____个；在干冰分子中，原子之间靠______结合，CO₂分子之间靠______结合。

（7分）等物质的量的醇A与“HQ”在一定条件下相互作用形成一种食品抗氧化剂“TBHQ”。“TBHQ”与氢氧钠溶液作用得到到化学式为C₁₀H₁₂O₂Na₂的化合物。经检测，“TBHQ”分子中存在9个完全相同的氢原子，而除此之外的氢原子都不完全一样。“HQ”易氧化，所得产物中氢原子完全等价。

1．确定A、HQ、TBHQ的化学式；

2．TBHQ的化学名称是            ；

3．TBHQ有种同分异构体，其氧化产物中所有氢原子都等价，写出该异构体和氧化产物的结构简式。

（7分）云母是一种重要的硅酸盐，它具有韧度、弹性、透明度、高介电强度、化学惰性和热稳定性。白云母可看作叶腊石中1/4的Si^Ⅳ被Al^Ⅲ所取代，再由K^Ⅰ平衡其电荷后形成的。而叶腊石可以看作SiO₂中有1/3的Si^Ⅳ被Al^Ⅲ取代，再由K^Ⅰ平衡其电荷形成的。

1．白云母写成氧化物形式的化学式为             。

2．研究表明，在硅酸盐中，Al^Ⅲ很容易取代Si^Ⅳ，取代后不会引起原硅酸盐结构大的变化。从立体几何的知识看，Al^Ⅲ与Si^Ⅳ最直接的关系是                      。

3．黑云母的化学式为KMg₃AlSi₃O₁₀(OH)₂，在水与二氧化碳的同时作用下，风化为高岭土［AI₂Si₂O₅(OH)₄］。

（1）写出离子反应方程式。

（2）上述反应为什么能够发生？

（3）风化后Al为什么不能以Al^3＋形式被地下水溶解？

（11分）除糖类和蛋白质外，类脂化合物也是维持正常的生命活动不可缺少的物质。

1．由动物或植物中取得的油脂是多种物质的混合物，其主要成分是             ；

2．桐油酸和蓖麻油酸的结构简式分别为CH₃(CH₂)₃(CH＝CH)₃(CH₂)₇COOH和CH₃(CH₂)₅CH(OH)CH₂CH＝CH(CH₂)₇COOH，请分别命名。

3．油脂在空气中氧、水分和霉菌的作用下酸败的主要产物是    、    等（类别）。

4．表面活性剂是能降低          的物质，阴离子型表面活性剂是其中一类，如CH₃(CH₂)₁₀CH₂OSO₃Na、RSO₃Na、R－－SO₃Na，主要用于         。

5．蜡和石蜡的物态、物性相近，而化学性质完全不同，蜡的主要组分是高级脂肪酸的高级饱和一元醇酯，而石蜡是                 。列举蜡的一种用途          。

6．磷脂是一类含磷的脂类化合物，他们在结构上的共同点是分子中同时有      与______，使得磷脂类化合物在细胞膜中起着重要的生理作用。

7．萜类化合物广泛存在于动植物界，它们的共同点是分子中的碳原子数都是    的整数倍。（填数字）

8．甾体化合物也叫类固醇化合物，广泛存在于动植物界。它们的共同特点是都含有一个由      与氢化菲并联的骨架。

（12分）多重平衡规则在未知电位的计算中起着非常重要的作用，请利用该规则完成下列问题。

1．已知：NO₃^－＋3H^＋＋2e^－＝HNO₂＋H₂O；E₁^θ＝0.93V，Ka（HNO₂）＝4.6×10^－4。

求：NO₃^－＋H₂O＋2e^－＝NO₂^－＋2OH^－的E₂^θ值。

2．已知：a．Mg（s）＋1/2O₂（g）＝MgO（s）         Δ_rG＝－569.44kJ/mol

b．MgO（s）＋H₂O（e）＝Mg(OH)₂（s）      Δ_rG＝－26.95kJ/mol

c．H₂O（1）＝H₂（g）＋1/2O₂（g）         Δ_rG＝237.19kJ/mol

d．H₂O（1）H^＋（aq）＋OH^－（aq）      Kw＝1.0×10^－14

e．Mg(OH)₂（s）＝Mg^2＋（aq）＋2OH^－（aq）  Ksp＝5.61×10^－12

求：Mg^2＋（aq）＋2e^－＝Mg（s）的E^θ值。

（21分）金属M溶于稀HCl时生成氯化物，金属正离子的磁矩为5.0 B．M．。在无氧操作下，MCl₂溶液遇NaOH溶液，生成一白色沉淀A。A接触空气，就逐渐变绿，最后变为棕色沉淀B。灼烧B生成了棕红色粉末C，C经不彻底还原生成了铁磁性的黑色物质D。

B溶于稀HCl生成溶液E，它能使KI溶液氧化为I₂。

若向B的浓NaOH悬浮液中通入Cl₂气可得一紫红色溶液F，加入BaCl₂会沉淀出红棕色固体G，G是一种强氧化剂。

1．确定金属M及A～G，写出各反应方程式。

2．写出G与浓HCl反应的方程式及现象。

3．金属M单质可形成一系列的配合物，并且有如下转换反应：M(CO)₅＋HIJ，试确定H，I，J的结构式。

（23分）许多有机化合物在碱性条件下有着不同寻常的行为，如碳架的重排和基团的引入、消去等，如法伏尔斯基重排：；赖默一梯曼反应：

等。

1．下面三个有机化合物分子中均含有两个羰基，首先请为它们命名，再试推测它们在碱性条件下的反应产物：

？  ？  ？

（a）             （b）                   （c）

2．试推测下面两个有机反应在碱性条件下进行的详细机制：

（1）

（2）  

3．上一问中（2）的起始物是一种非常重要的有机化合物，你能说出它的俗称吗?请用简单的有机原料和必要的无机试剂合成它，并指出其中涉及到的重要的人名反应。