（15分）目前，回收溴单质的方法主要有水蒸气蒸馏法和萃取法等。某兴趣小组通过查阅相关资料拟采用如下方案从富马酸废液（含溴0.27%）中回收易挥发的Br2：

（1）操作X所需要的主要玻璃仪器为 ；反萃取时加入20%的NaOH溶液，其离子方程式为 。

（2）反萃取所得水相酸化时，需缓慢加入浓硫酸，并采用冰水浴冷却的原因是 。

（3）溴的传统生产流程为先采用氯气氧化，再用空气水蒸气将Br2吹出。与传统工艺相比，萃取法的优点是 。

（4）我国废水三级排放标准规定：废水中苯酚的含量不得超过1.00mg/L。实验室可用一定浓度的溴水测定某废水中苯酚的含量，其原理如下：

①请完成相应的实验步骤：

步骤1：准确量取25.00mL待测废水于250mL锥形瓶中。

步骤2：将4.5 mL 0.02mol/L溴水迅速加入到锥形瓶中，塞紧瓶塞，振荡。

步骤3：打开瓶塞，向锥形瓶中加入过量的0.1mol/L KI溶液，振荡。

步骤4： ，再用0.01 mol/L Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗 Na2S2O3溶液15 mL。（反应原理：I2 + 2Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6）

步骤5：将实验步骤1~4重复2次。

②该废水中苯酚的含量为 mg/L。

③步骤3若持续时间较长，则测得的废水中苯酚的含量 （填“偏高”、“偏低”或“无影响”）。

(14分)氮、磷及其化合物在科研及生产中均有着重要的应用。

（1）某课外学习小组欲制备少量NO气体，写出铁粉与足量稀硝酸反应制备NO的离子方程式： 。

（2）LiFePO4是一种新型动力锂电池的电极材料。

①下图为某LiFePO4电池充、放电时正极局部放大示意图，写出该电池放电时正极反应方程式： 。

②将LiOH、FePO4·2H2O（米白色固体）与还原剂葡萄糖按一定计量数混合，在N2中高温焙烧可制得锂电池正极材料LiFePO4。焙烧过程中N2的作用是 ；实验室中以Fe3+为原料制得的FePO4·2H2O有时显红褐色，FePO4·2H2O中混有的杂质可能为 。

（3）磷及部分重要化合物的相互转化如图所示。

①步骤Ⅰ为白磷的工业生产方法之一，反应在1300℃的高温炉中进行，其中SiO2的作用是用于造渣（CaSiO3），焦炭的作用是 。

②不慎将白磷沾到皮肤上，可用0.2mol/L CuSO4溶液冲洗，根据步骤Ⅱ可判断，1mol CuSO4所能氧化的白磷的物质的量为 。

③步骤Ⅲ中，反应物的比例不同可获得不同的产物，除Ca3(PO4)2外可能的产物还有 。

（12分）【选做题】本题包括A、B两小题，请选定其中一小题，并在相应的答题区域内作答。若多做，则按A小题评分。

A．[物质结构与性质]

过渡元素铁可形成多种配合物，如：[Fe(CN)6]4-、Fe(SCN)3等。

（1）Fe2+基态核外电子排布式为 。

（2）科学研究表明用TiO2作光催化剂可将废水中CN-转化为OCN-、并最终氧化为N2、CO2。OCN-中三种元素的电负性由大到小的顺序为 。

（3）与CN-互为等电子体的一种分子为 （填化学式）；1mol Fe(CN)63-中含有σ键的数目为 。

（4）铁的另一种配合物Fe(CO)5熔点为-20.5℃，沸点为103℃，易溶于CCl4，据此可以判断Fe(CO)5晶体属于 （填晶体类型）。

（5）铁铝合金的一种晶体属于面心立方结构，其晶胞可看成由8个小体心立方结构堆砌而成。已知小立方体如图所示。

该合金的化学式为 。

B．[实验化学]

工业上常用水杨酸与乙酸酐反应制取解热镇痛药阿司匹林（乙酰水杨酸）。

【反应原理】

【物质性质】

【实验流程】

（1）物质制备：向125 mL的锥形瓶中依次加入4 g水杨酸、10 mL乙酸酐（密度为1.08g/mL）、0.5 mL浓硫酸，振荡锥形瓶至水杨酸全部溶解，在85℃～90℃条件下，用热水浴加热5～10 min。

①加入水杨酸、乙酸酐后，需缓慢滴加浓硫酸，否则产率会大大降低，其原因是 。

②控制反应温度85℃～90℃的原因 。

（2）产品结晶：取出锥形瓶，加入50 mL蒸馏水冷却。待晶体完全析出后用布氏漏斗抽滤，再洗涤晶体，抽干。简要叙述如何洗涤布氏漏斗中的晶体？ 。

（3）产品提纯：将粗产品转移至150 mL烧杯中，向其中慢慢加入试剂X并不断搅拌至不再产生气泡为止。进一步提纯最终获得乙酰水杨酸3.6 g。

①试剂X为 。

②实验中乙酰水杨酸的产率为 （已知：水杨酸、乙酰水杨酸的相对分子质量分别为138和180）。

（4）纯度检验：取少许产品加入盛有5 mL水的试管中，加入1～2滴FeCl3溶液，溶液呈浅紫色，其可能的原因是 。

下列有机物分子中不是所有原子都在同一平面的是

A．溴苯 B．氯乙烯 C．甲苯 D．乙炔

短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大。金属W是制备手机电池的常用材料，X原子的最外层电子数是内层电子数的2倍，元素Y是地壳中含量最高的金属元素，Z原子的最外层电子数是它的电子层数的2倍。下列说法正确的是

A．W的金属性是同主族元素中最强的

B．X、Z形成的化合物为离子化合物

C．X最高价氧化物对应水化物的酸性大于Z的最高价氧化物对应水化物的酸性

D．原子半径Y>Z，离子半径Y3+< Z 2－

下列根据实验操作和现象所得出的结论，正确的是

以0.10mol/L的氢氧化钠溶液滴定某一元弱酸的滴定曲线如图所示。横轴为加入氢氧化钠的体积数，纵轴为溶液的pH。下列正确的是

A．此一元弱酸的电离常数（Ka）约为1.0×10-6

B．此弱酸的浓度为1×10-4mol/L

C．此实验最好选用甲基红（变色范围在4.2~6.3）作指示剂

D．此滴定反应为吸热反应

下列离子组在给定条件下离子共存判断及反应的离子方程式均正确的是

N2(g)+3H2(g)≒2NH3(g) △H=-92.2KJ/mol。在2L恒容密闭容器中各物质的浓度随时间变化的曲线如图所示。下列说法错误的是

A．若时段I中投入物质的浓度为原来的2倍，则反应物的转化率增大，平衡常数不变

B．第25min改变的条件是将NH3从反应体系中分离出去

C．若第60min时反应又达到了平衡，则时段Ⅲ改变的条件是降低温度

D．前25min内反应放出的热量为46.lkJ

常温下，下列溶液的pH或微粒的物质的量浓度关系正确的是

A．某溶液中由水电离出的c(OH-) = 1×10-amol·L-1，若a>7时，则该溶液的pH一定为14-a

B．等体积、等物质的量浓度的Na2SO3溶液与NaHSO3溶液混合：c(Na+) = c(SO32-) + c(HSO3-) + c(H2SO3)

C．将0.2mol·L-1的某一元酸HA溶液和0.1mol·L-1的NaOH溶液等体积混合后溶液的pH大于7，则反应后的混合液：2c(OH-)+c(A-)=2c(H+)+c(HA)

D．pH=3的二元弱酸H2R溶液与pH=11的NaOH溶液混合后，混合液的pH等于7，则反应后的混合液：c(Na+)>2c(R2-)+c(HR-)