题目内容
（12分）【选做题】本题包括A、B两小题，请选定其中一小题，并在相应的答题区域内作答。若多做，则按A小题评分。
A．[物质结构与性质]
过渡元素铁可形成多种配合物，如：[Fe(CN)6]4-、Fe(SCN)3等。
（1）Fe2+基态核外电子排布式为 。
（2）科学研究表明用TiO2作光催化剂可将废水中CN-转化为OCN-、并最终氧化为N2、CO2。OCN-中三种元素的电负性由大到小的顺序为 。
（3）与CN-互为等电子体的一种分子为 （填化学式）；1mol Fe(CN)63-中含有σ键的数目为 。
（4）铁的另一种配合物Fe(CO)5熔点为-20.5℃，沸点为103℃，易溶于CCl4，据此可以判断Fe(CO)5晶体属于 （填晶体类型）。
（5）铁铝合金的一种晶体属于面心立方结构，其晶胞可看成由8个小体心立方结构堆砌而成。已知小立方体如图所示。
该合金的化学式为 。
B．[实验化学]
工业上常用水杨酸与乙酸酐反应制取解热镇痛药阿司匹林（乙酰水杨酸）。
【反应原理】
【物质性质】
试剂 | 沸点(℃) | 溶解度 | 化学性质 |
水杨酸 | 211 | 微溶于冷水，易溶于热水 | |
乙酸酐 |
| 在水中逐渐分解 | |
乙酰水杨酸 | 微溶于水 | 与碳酸钠反应生成水溶性盐 |
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【实验流程】
（1）物质制备：向125 mL的锥形瓶中依次加入4 g水杨酸、10 mL乙酸酐（密度为1.08g/mL）、0.5 mL浓硫酸，振荡锥形瓶至水杨酸全部溶解，在85℃～90℃条件下，用热水浴加热5～10 min。
①加入水杨酸、乙酸酐后，需缓慢滴加浓硫酸，否则产率会大大降低，其原因是 。
②控制反应温度85℃～90℃的原因 。
（2）产品结晶：取出锥形瓶，加入50 mL蒸馏水冷却。待晶体完全析出后用布氏漏斗抽滤，再洗涤晶体，抽干。简要叙述如何洗涤布氏漏斗中的晶体？ 。
（3）产品提纯：将粗产品转移至150 mL烧杯中，向其中慢慢加入试剂X并不断搅拌至不再产生气泡为止。进一步提纯最终获得乙酰水杨酸3.6 g。
①试剂X为 。
②实验中乙酰水杨酸的产率为 （已知：水杨酸、乙酰水杨酸的相对分子质量分别为138和180）。
（4）纯度检验：取少许产品加入盛有5 mL水的试管中，加入1～2滴FeCl3溶液，溶液呈浅紫色，其可能的原因是 。
（12分）
A．[物质结构与性质]
（1） [Ar]3d6
（2） O>N>C
（3） CO或N2 12×6.02×1023个或12mol（写12NA给1分）
（4） 分子晶体
（5） AlFe3
(每空2分，共12分)
B．[实验化学]（12分）
（1）① 水杨酸属于酚类物质，会被浓H2SO4氧化（答“水杨酸被浓H2SO4氧化”即给分）
② 既保证有较高的反应速率又减少了物质的挥发（每点1分）
（2） 向布氏漏斗中加入冰水至浸没所有晶体，重复2~3次（每点1分）
（3）① 饱和碳酸钠溶液 ② 69%
（4） 产品中仍然可能含有水杨酸
(每空2分，共12分)
说明：非选择题中其他合理答案均给分。
【解析】
试题分析：A、（1）Fe2+是Fe原子失去最外层的2个电子得到的，所以其基态核外电子排布式为[Ar]3d6；
（2）OCN-中三种元素是同周期元素，同周期元素的电负性随核电荷数的增多而增强，所以C、N、O的电负性由大到小的顺序为O>N>C；
（3）与CN-互为等电子体的一种分子中有2个原子且价电子数是10，所以该分子为氮气分子或CO分子，化学式是N2或CO；1mol Fe(CN)63-中CN-含C、N三键，其中一个是σ键，所以6个CN-中有6个σ键，N原子有孤对电子，铁离子有空轨道，所以每个CN-与铁离子形成6个配位键，所以共12个σ键，则1mol Fe(CN)63-中含有σ键的数目为12mol；
（4）铁的另一种配合物Fe(CO)5熔点为-20.5℃，沸点为103℃，熔沸点较低，易溶于CCl4有机溶剂，所以该配合物属于分子晶体；
（5）根据铁铝合金的晶胞结构，Al原子的数目是4×1/8=1/2，Fe原子的数目是1+4×1/8=3/2，所以Al与Fe的原子个数比是1:3，则该铁铝合金的化学式是AlFe3；
B、（1）①水杨酸中含有酚羟基，浓硫酸具有强氧化性，酚羟基易被氧化，使产率降低；
②乙酸酐的沸点是139℃，温度太高，则反应物易挥发，而温度太低，则反应速率太慢，所以既保证有较高的反应速率又减少物质的挥发，选择采取85℃～90℃的反应温度；
（2）因为乙酰水杨酸微溶于水，所以用冰水洗涤的效果更好，则洗涤布氏漏斗中的晶体的操作是向布氏漏斗中加入冰水至浸没所有晶体，重复2~3次；
（3）①粗产品中含有水杨酸，所以加入饱和碳酸钠溶液除去水杨酸，直到无气体产生为止；
②根据水杨酸、乙酸酐的质量可知乙酸酐过量，按照水杨酸的质量进行计算，根据水杨酸～乙酰水杨酸的关系，可知4g的水杨酸理论上可制取4g/138×180=5.2g的乙酰水杨酸，所以实验中乙酰水杨酸的产率为3.6g/5.2g×100%=69%；
（4）取少许产品加入盛有5 mL水的试管中，加入1～2滴FeCl3溶液，溶液呈浅紫色，与氯化铁溶液反应显紫色，说明含有酚羟基，只有水杨酸中含有酚羟基，所以可能的原因是产品中仍含有水杨酸。
考点：考查物质的结构与性质的应用，有机物的制取实验的分析与判断，产率的计算，基本操作的判断
CO2 (g) +NO (g) 。
O＋O2 