Question

（I）羧酸与醇发生酯化反应，通常有不稳定的中间产物生成．例如：

现以环己烯（）为原料，通过以下各步转化，最终可制得有机物（部分反应过程及反应条件略去）

请回答下列问题：
（1）写出结构简式：A

 

；B

 

．
（2）第⑥步反应生成的酯和水中都含有¹⁸O，请简述理由

 

．
（II）已知：卤代烃可发生如下反应：

（3）请仿照上例设计一条由1-丙醇合成-2-甲基-1-丙醇的路线．

 

．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：（I）（1）环己烯与溴发生加成反应生成，由A的反应产物可知，发生消去反应生成A为，A与溴发生1，4-加成反应生成，与氢气发生加成反应生成B为，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成，再与乙酸发生转化反应生成，
（2）根据中间产物中羟基脱水方式可知，生成的酯和水中都含有¹⁸O；
（II）1-丙醇在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成CH₃CH=CH₂，再与HCl发生加成反应生成CH₃CHClCH₃，CH₃CHClCH₃无水乙醚、Mg条件下得到（CH₃）₂CHMgCl，（CH₃）₂CHMgCl与HCHO反应得到（CH₃）₂CHCH₂OMgCl，（CH₃）₂CH₂OMgCl再发生水解反应得到（CH₃）₂CHCH₂OH．

解答： 解：（I）（1）环己烯与溴发生加成反应生成，由A的反应产物可知，发生消去反应生成A为，A与溴发生1，4-加成反应生成，与氢气发生加成反应生成B为，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成，再与乙酸发生转化反应生成，故答案为：；；
（2）因为中间产物有两种脱水方式：和，故生成的酯和水中都含有¹⁸O，
故答案为：中间产物有两种脱水方式：和，故生成的酯和水中都含有¹⁸O；

（II）（3）1-丙醇在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成CH₃CH=CH₂，再与HCl发生加成反应生成CH₃CHClCH₃，CH₃CHClCH₃无水乙醚、Mg条件下得到（CH₃）₂CHMgCl，（CH₃）₂CHMgCl与HCHO反应得到（CH₃）₂CHCH₂OMgCl，（CH₃）₂CH₂OMgCl再发生水解反应得到（CH₃）₂CHCH₂OH，由1-丙醇合成-2-甲基-1-丙醇的路线流程图为：，
故答案为：．

点评：本题考查有机物推断与合成，注意根据转化关系中有机物结构进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，（II）中合成需要学生对给予的信息进行利用，较好的考查学生的自学能力与知识迁移应用，难度中等．