Question

4．香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物，大多具有光敏性，有的还具有抗菌和消炎作用，可用于配制香精以及制造日用化妆品和香皂等．它的核心结构是芳香内酯A，其分子式为C₉H₆O₂，该芳香内酯A经下列步骤转变为E和水杨酸．

提示：
请回答下列问题：
（1）化合物A中官能团名称为碳碳双键、酯基；化合物E的化学名称是乙二酸．
（2）B→C的反应方程式为+CH₃I→+HI，该反应类型为取代反应，该反应步骤的目的是保护酚羟基，使之不被氧化．
（3）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应．这类同分异构体共有9种；写出其中核磁共振氢谱有5种峰，且其信号强度之比为1：1：2：2：2的同分异构体的结构简式或．
（4）已知  R-CH=CH₂$\stackrel{Hbr/过氧化物}{→}$R-CH₂-CH₂-Br．请设计合理方案从  合成   （用反应流程图表示，并注明反应条件）．
例：由乙醇合成乙烯的反应流程图可表示为CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{浓H_{2}SO_{4}}$CH₂=CH₂$→_{催化剂}^{高温、高压}$

Answer 1

分析 C被高锰酸钾氧化生成乙二酸和D，结合题给信息及C的分子式知，C的结构简式为，B和CH₃I发生取代反应生成C，则B的结构简式为：，A水解生成B，且A的分子式为C₉H₆O₂，所以A的结构简式为：，D和IH发生取代反应生成水杨酸，据此分析解答．

解答 解：（1）A为，含有碳碳双键、酯基，化合物E的化学名称是乙二酸，
故答案为：碳碳双键、酯基；乙二酸；
（2）B和CH₃I发生取代反应生成C，则化学方程式：+CH₃I→+HI，步骤B→C的目的是：保护酚羟基，使之不被氧化，

故答案为：+CH₃I→+HI；取代反应；保护酚羟基，使之不被氧化；
（3）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，说明含有两个取代基，能水解说明含有酯基，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应，说明含有醛基，则其同分异构体为，其中核磁共振氢谱有5种峰，且其信号强度之比为1：1：2：2：2的同分异构体的结构简式为：、
故答案为：9种；或；
（4）和氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成，再与氢溴酸发生加成反应生成，和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成为，最后在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断与合成，注意根据有机物的结构进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，难点是推断D的同分异构体，注意不仅有碳链异构还有官能团异构，题目难度中等．