Question

19．2007年，我国成功研制出具有自主知识产权的治疗急性缺血性脑卒中的一类化学新药-丁苯酞，标志着我国在脑血管疾病治疗药物研究领域达到了国际先进水平．合成丁苯酞（J）的一种路线如下

已知：

②E的核磁共振氢谱只有一组峰；
③C能发生银镜反应；
④J是一种酯，分子中除苯环外还含有一个五元环．
回答下列问题：
（1）B的化学名称是邻溴甲苯（或2-溴甲苯、2-甲基溴苯、邻甲基溴苯），由A生成B反应类型为取代反应．
（2）D的结构简式为CH₂=C（CH₃）₂，D分子中最多有8个原子共平面．
（3）由H生成J的化学方程式为（写明反应条件）．
（4）HOC₆H₄CH₂MgBr与CO₂反应生成X，X的同分异构体中：①能发生水解反应；②能发生银镜反应；③能与氯化铁溶液发生显色反应．满足上述条件X的同分异构体共有13种（不考虑超出中学范围的顺反异构和手性异构），写出核磁共振氢谱图中有五个吸收峰的同分异构体的结构简式．
（5）参考题中信息和所学知识，写出由甲醛和化合物A合成2一苯基乙醇-CH₂CH₂OH的路线流程图（其它试剂任选）．（合成路线流程图表达方法例如下：）

Answer 1

分析 E的核磁共振氢谱只有一组峰，则可知D为CH₂=C（CH₃）₂，E为（CH₃）₃CBr，根据题中已知①可知F为（CH₃）₃CMgBr，C能发生银镜反应，同时结合G和F的结构简式可推知C为，进而可以反推得，B为，比较A、B的分子式可知，A与溴发生取代反应生成B，所以A为，根据题中已知①，由G可推知H为，J是一种酯，分子中除苯环外，还含有一个五元环，则J为，由甲醛和合成2一苯基乙醇，可以用甲苯与氯气光照条件下发生取代生成一氯甲苯，再与镁、乙醚作用生成，再与甲醛反应可得2一苯基乙醇，据此答题．

解答 解：E的核磁共振氢谱只有一组峰，则可知D为CH₂=C（CH₃）₂，E为（CH₃）₃CBr，根据题中已知①可知F为（CH₃）₃CMgBr，C能发生银镜反应，同时结合G和F的结构简式可推知C为，进而可以反推得，B为，比较A、B的分子式可知，A与溴发生取代反应生成B，所以A为，根据题中已知①，由G可推知H为，J是一种酯，分子中除苯环外，还含有一个五元环，则J为，
（1）B为，B的化学名称是 邻溴甲苯（或2-溴甲苯、2-甲基溴苯、邻甲基溴苯），由A生成B反应类型为 取代反应，
故答案为：邻溴甲苯（或2-溴甲苯、2-甲基溴苯、邻甲基溴苯）；取代反应；
（2）根据上面的分析可知，D为CH₂=C（CH₃）₂，碳碳双键上所有原子共面，单键可以转动，所以D分子中最多有8个原子共平面，
故答案为：CH₂=C（CH₃）₂；8；
（3）由H生成J的化学方程式为，
故答案为：；
（4）根据题中信息可知，HOC₆H₄CH₂MgBr与CO₂反应生成X应为HOC₆H₄CH₂COOH，根据条件：①能发生水解反应，说明有酯基；②能发生银镜反应，说明有醛基；③能与氯化铁溶液发生显色反应，说明有酚羟基，则符合条件的HOC₆H₄CH₂COOH的同分异构体为苯环上连有HCOOCH₂-、-OH，有邻间对三种，也可以是苯环上连有HCOO-、CH₃-、-OH三个基团，根定二动一的原则可知，有10种，所以共有13种，其中核磁共振氢谱图中有五个吸收峰的同分异构体的结构简式为，
故答案为：13；；
（5）由甲醛和合成2一苯基乙醇，可以用甲苯与氯气光照条件下发生取代生成一氯甲苯，再与镁、乙醚作用生成，再与甲醛反应可得2一苯基乙醇，合成路线为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断，侧重于有机物官能团的性质以及学生分析能力的考查，解答本题的突破口为E的推断，答题时注意把握题给信息，体会做题思路，可采用逆推的方法推断，题目难度中等．