Question

1．三苯甲醇是一种重要的化工原料和医药中间体，实验室合成三苯甲醇[（C₆H₅）₃COH]的合成流程如图1所示．

已知：Ⅰ）格氏试剂容易水解：
+H₂O→+Mg（OH）Br（碱式溴化镁）
Ⅱ）相关物质的物理性质如下：

物质	熔点	沸点	溶解性
三苯甲醇	164.2℃	380℃	不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂
乙醚	-116.3℃	34.6℃	微溶于水，溶于乙醇、苯等有机溶剂
溴苯	-30.7℃	156.2℃	不溶于水，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂
苯甲酸乙酯	-34.6℃	212.6℃	不溶于水
Mg（OH）Br	常温下为固体		能溶于水，不溶于醇、醚等有机溶剂

Ⅲ）三苯甲醇的相对分子质量是260，纯净固体有机物一般都有固定熔点．
请回答以下问题：
（1）实验室合成三苯甲醇的装置如图2，写出玻璃仪器A的名称干燥管，装有无水CaCl₂的仪器A的作用是防止空气中的水蒸气进入装置，避免格氏试剂水解．
（2）制取格氏试剂时要保持微沸，可以采用水浴加热，优点是受热均匀，便于控制温度，微沸回流时冷凝管中水流的方向是X→Y（填“X→Y”或“Y→X”）．
（3）制得的三苯甲醇粗产品中，含有乙醚、溴苯、苯甲酸乙酯等有机物和碱式溴化镁、氯化铵等杂质，可以设计如下提纯方案，请填写空白：
粗产品$\stackrel{操作①}{→}$$\stackrel{②溶解、过滤}{→}$$\stackrel{③洗涤、干燥}{→}$ 三苯甲醇
其中，操作①为：蒸馏；洗涤液最好选用：A．
A．水B．乙醚C．乙醇D．苯
检验产品已经洗涤干净的操作为取少量最后一次洗涤液于试管中，滴加硝酸银溶液，若无沉淀生成，则已洗涤干净，反之则未洗涤干净．
（4）纯度测定：称取2.60g产品，配成乙醚溶液，加入足量金属钠（乙醚与钠不会反应），充分反应后，测得生成气体体积为100.80mL（标准状况）．产品中三苯甲醇质量分数为（保留两位有效数字）．若配成乙醇溶液，来测三苯甲醇质量分数90%，结果会偏高（填“偏高”、“不变”或“偏低”）．

Answer 1

分析 （1）图中玻璃仪器A的名称是干燥管，由于格氏试剂容易水解，A的作用是防止空气中的水蒸气进入装置；
（2）利用水浴加热，受热均匀，便于控制温度；冷凝管内水流的方向和气流的方向是相反的；
（3）三苯甲醇粗产品中含有乙醚、溴苯、苯甲酸乙酯等有机物，三苯甲醇的沸点最高，所以先用蒸馏的方法除去有机杂质；碱式溴化镁溶于水，不溶于有机溶剂，所以洗涤液选用水；检查洗涤是否干净，取少量最后一次洗涤液于试管中，用硝酸银溶液检验是否含有溴离子；
（4）由2-OH～H₂可计算出三苯甲醇的物质的量，再根据m=nM计算三苯甲醇的质量，进而计算产品中三苯甲醇的质量分数．

解答 解：（1）图中玻璃仪器A的名称是干燥管，由于格氏试剂容易水解，A的作用是防止空气中的水蒸气进入装置，避免格式试剂水解，
故答案为：干燥管；防止空气中的水蒸气进入装置，避免格氏试剂水解；
（2）采用水浴加热，受热均匀，便于控制温度，冷凝管内水流的方向和气流的方向是相反的；微沸回流时冷凝管中水流的方向是X到Y，
故答案为：受热均匀，便于控制温度；X→Y；
（3）三苯甲醇粗产品中含有乙醚、溴苯、苯甲酸乙酯等有机物，三苯甲醇的沸点最高，所以先用蒸馏或分馏的方法除去有机杂质；
由于碱式溴化镁溶于水，不溶于有机溶剂，所以洗涤液选用水，故选a；
检查洗涤是否干净的一般步骤是：取少量最后一次洗涤液于试管中，滴加硝酸银溶液，若无沉淀生成，则已洗涤干净，反之则未洗涤干净，
故答案为：蒸馏或分馏；A；取少量最后一次洗涤液于试管中，滴加硝酸银溶液，若无沉淀生成，则已洗涤干净，反之则未洗涤干净；
（4）由2-OH～H₂，可知三苯甲醇的物质的量是 $\frac{0.1008L}{22.4L/mol}$×2=0.009mol，所以产品中三苯甲醇的质量是0.009mol×260g/mol=2.34g，则产品中三苯甲醇的质量分数=$\frac{2.34g}{2.60g}$×100%=90%，若配成乙醇溶液，来测三苯甲醇质量分数，金属钠可以和乙醇之间反应，所以结果会偏高．
故答案为：90%；偏高．

点评 本题考查有机物合成实验、物质的分离与洗涤等基本操作、对实验装置的分析评价等，较好的考查学生对数据的应用、阅读获取信息的能力以及知识迁移应用，难度大．