题目内容

10.为探究一溴环己烷与NaOH的醇溶液共热发生的是水解反应还是消去反应.甲、乙两位同学分别设计如下两个实验方案:
甲:向反应混合物中滴入稀HNO3中和NaOH,然后滴入AgNO3溶液,若有浅黄色沉淀,则可以证明发生了消去反应.
乙:向反应混合物中滴入溴水,若溶液颜色很快褪去,则可证明发生了消去反应.
(1)请评价上述方案是否合理,并说明理由.
甲:甲:不合理,若是水解反应也有同样实验现象;  乙:不合理,Br2与NaOH溶液反应也可发生反应从而使溴水褪色.
(2)在上述两个方案中,可对某个方案稍作改变即可达到实验目的,请指出进行改进的方案和改进方法.
将乙方案改进:先向反应混合液中加入稀硝酸中和至碱至中性,再滴入溴水,若溶液颜色变浅或褪去,即可验证发生了消去反应,.

分析 (1)甲:由于无论发生消去反应还是发生水解反应,溶液中都会存在溴离子,无法证明反应类型;乙:由于反应后的溶液中存在氢氧化钠,氢氧化钠能够与溴能够反应使溴水褪色,所以无法证明反应类型;
(2)溴乙烷在NaOH乙醇溶液中发生消去反应,生成乙烯,只要证明乙烯的存在即可证明发生的是消去反应,将乙方案改进:由于反应后的溶液中存在氢氧化钠,先加酸中和碱,再加溴水,褪色即可验证.

解答 解:(1)醇发生消去反应的条件:与羟基相连碳相邻碳上有氢原子才能发生消去反应,形成不饱和键;溴乙烷中与-Br相连碳相邻碳上有氢原子,能发生消去反应生成乙烯,反应为CH3CH2Br+NaOH$→_{△}^{醇}$CH2=CH2↑+NaBr+H2O,溴乙烷与NaOH的水溶液共热发生的是水解反应,反应方程式为:CH3CH2Br+NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$CH3CH2OH+NaBr,由于无论发生消去反应还是发生水解反应,溶液中都会存在溴离子,甲:向反应混合物中滴入稀HNO3中和NaOH,然后滴入AgNO3溶液,都有浅黄色沉淀AgBr沉淀,无法证明反应类型,乙:由于反应后的溶液中存在氢氧化钠,氢氧化钠与溴反应:Br2+2NaOH═NaBr+NaBrO+H2O,使溴水褪色,无法证明反应类型,
故答案为:甲:不合理,若是水解反应也有同样实验现象;乙:不合理,Br2与NaOH溶液反应也可发生反应从而使溴水褪色;
(2)溴乙烷在NaOH乙醇溶液中发生消去反应,生成乙烯,只要证明乙烯的存在即可证明发生的是消去反应,将乙方案改进:先向反应混合液中加入稀硝酸中和至碱至中性,再滴入溴水,若溶液颜色变浅或褪去,即可验证发生了消去反应,
故答案为:将乙方案改进:先向反应混合液中加入稀硝酸中和至碱至中性,再滴入溴水,若溶液颜色变浅或褪去,即可验证发生了消去反应.

点评 本题考查有机物的结构与性质,为高频考点,把握卤代烃消去反应和水解反应产物及性质为解答的关键,侧重卤代烃的水解反应和消去反应的验证,注意涉及实验方案的严密性,题目难度中等.

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