Question

11．已知常温下CH₃COOH和NH₃•H₂O的电离常数相等，现向10mL浓度为0.01mol•L^-1的氨水溶液中滴加相同浓度的CH₃COOH溶液，在滴加过程中溶液的pH与所加醋酸的体积关系如图所示．已知10^0.4=2.5．下列说法错误的是（　　）

• A． n=7
• B． 水的电离程度先增大再减小
• C． 常温下醋酸的电离常数约是1.67×10^-5
• D． Y点溶液中c（NH₃•H₂O）+c（OH^-）=c（CH₃COO^-）+c（H⁺）

Answer 1

分析 A．当氨水与醋酸等物质的量反应生成醋酸铵时，溶液显中性；
B．酸碱抑制水的电离，醋酸铵促进水的电离；
C．0.01mol•L^-1的氨水溶液中pH=10.6，根据K（NH₃•H₂O）=$\frac{c（N{{H}_{4}}^{+}）×c（O{H}^{-}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$计算；
D．Y点的溶质为等浓度的醋酸铵和NH₃•H₂O，根据物料守恒和电荷守恒分析．

解答 解：A．X点，氨水和醋酸恰好完全反应生成醋酸铵，由于铵根离子和醋酸根离子的水解程度相同，所以溶液显中性，即n=7，故A正确；
B．氨水溶液显碱性，抑制水的电离，随着醋酸的加入，生成醋酸铵，醋酸铵水解，促进水的电离，当醋酸过量，溶液显酸性时，醋酸抑制水的电离，所以水的电离程度先增大再减小，故B正确；
C．0.01mol•L^-1的氨水溶液中pH=10.6，溶液中c（OH^-）=10^-3.4mol•L^-1，则K（NH₃•H₂O）=$\frac{c（N{{H}_{4}}^{+}）×c（O{H}^{-}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$=$\frac{1{0}^{-3.4}×1{0}^{-3.4}}{0.01-1{0}^{-3.4}}$=1.67×10^-5，由于CH₃COOH和NH₃•H₂O的电离常数相等，则常温下醋酸的电离常数约是1.67×10^-5，故C正确；
D．Y点的溶质为等浓度的醋酸铵和NH₃•H₂O，溶液中物料守恒为c（NH₃•H₂O）+c（NH₄⁺）=2c（CH₃COOH）+2c（CH₃COO^-），电荷守恒为c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），联立两个式子消去铵根离子的浓度可得：c（NH₃•H₂O）+c（OH^-）=2c（CH₃COOH）+c（CH₃COO^-）+c（H⁺），故D错误．
故选D．

点评 本题考查了酸碱混合时溶液定性判断及溶液酸碱性与溶液pH的关系，题目难度中等，注意掌握溶液酸碱性与溶液pH的关系，明确电荷守恒、物料守恒、电离常数的计算方法是解题的关键．