Question

15．某二元弱酸（简写为H₂A）溶液，按下式发生电离：H₂A?H⁺+HA^-，HA^-?H⁺+A^2-己知相
同浓度时的电离度a（H₂A）＞a（HA^-），设有下列四种溶液：
A.0.01mol•L^-1的H₂A溶液
B.0.01mol•L^-1的NaHA溶液
C.0.01mol•L^-1的HCl与0.04mol•L^-1的NAHA溶液等体积混合液
D.0.02mol•L^-1的NaOH与0.02mol•L^-1的NaHA溶液等体积混合液
据此请将四种溶液中某种离子的浓度按照由大到小的顺序进行排列（填代号）
（1）c （H⁺）A＞C＞B＞D．
（2）c （H₂A）C＞A＞B＞D．
（3）c （A^2-）D＞B＞C＞A．

Answer 1

分析 电离度α（H₂A）＞α（HA^-），氢离子或氢氧根离子抑制HA^-的电离和水解，结合弱电解质的电离平衡和盐类的水解平衡移动的影响因素分析．

解答 解：C中的HCl与NaHA发生反应HCl+NaHA=H₂A+NaCl后，得到0.005mol/LH₂A、0.015mol/LNaHA的混合溶液，
D中0.02mol/L的NaOH与0.02mol/L的NaHA溶液等体积混合以后，发生反应NaOH+NaHA=Na₂A+H₂O，得到的是0.01mol/LNa₂A溶液，以第一步水解为主，则c（A^2-）最大，
根据相同浓度时的电离能力K₁＞＞K₂可知，C溶液中的HA^-基本不电离，对溶液中c（H⁺）的增大贡献极小，
由于浓度大，对H₂A的电离平衡起抑制作用，致使C中c（H⁺）不如溶液A大，但c（H₂A）大于A，
所以，A中的溶质是0.01mol•L^-1的H₂A，B中的溶质是0.01mol•L^-1的NaHA，C中的溶质是0.005mol/LH₂A、0.015mol/LNaHA，D中的溶质是0.01mol/LNa₂A，
（1）c （H⁺）相同浓度时的电离能力K₁＞＞K₂可知，且HA^-抑制酸电离，所以c（H⁺）大小顺序为：A＞C＞B＞D，故答案为：A＞C＞B＞D；
（2）HA^-抑制酸电离，所以c（H₂A）最大的是C，HA^-的水解程度最小，所以c（H₂A）最小的是D，所以c （H₂A）大小顺序为：C＞A＞B＞D，故答案为：C＞A＞B＞D；
（3）盐类水解程度都较小，所以c（A^2-）最大的是D，H₂A第二步电离程度较小，所以c（A^2-）最小的是A，所以c （A^2-）大小顺序为：D＞B＞C＞A，故答案为：D＞B＞C＞A．

点评 本题考查了离子浓度的大小，明确溶液中的溶质及其性质是解本题关键，根据弱电解质的电离特点及盐类水解特点来分析解答，题目难度不大．