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2NO(g) +O2(g)2NO2(g) 。在其他条件相同时,分别测得NO的平衡转化率在不同压强(p1、p2)下随温度变化的曲线(如图)。

①比较p1、p2的大小关系________。

②随温度升高,该反应平衡常数变化的趋势是________。

(2)[2014·广东理综,31(2)(3)(4)]用CaSO4代替O2与燃料CO反应,既可提高燃烧效率,又能得到高纯CO2,是一种高效、清洁、经济的新型燃烧技术,反应①为主反应,反应②和③为副反应。

① 1/4CaSO4(s)+CO(g)1/4CaS(s)+CO2(g) ΔH1=-47.3 kJ·mol-1

② CaSO4(s)+CO(g)CaO(s)+CO2(g) +SO2(g) ΔH2=+210.5 kJ·mol-1

③ CO(g)1/2C(s)+1/2CO2(g) ΔH3=-86.2 kJ·mol-1

①反应①~③的平衡常数的对数lgK随反应温度T的变化曲线见下图,结合各反应的ΔH,归纳lgK~T曲线变化规律:

a.__________________________________________________________;

b.__________________________________________________________。

②向盛有CaSO4的真空恒容密闭容器中充入CO,反应①于900 ℃达到平衡,c平衡(CO)=8.0×10-5 mol·L-1,计算CO的转化率(忽略副反应,结果保留两位有效数字)。

③为减少副产物,获得更纯净的CO2,可在初始燃料中适量加入________。


解析 (1)①2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的正反应方向是气体物质的量减小的反应,压强增大,平衡正向移动,在同温度下,p2时NO的转化率较大,故p1<p2,②压强相同时,温度升高,NO的转化率减小,平衡逆向移动,NO、O2的浓度增大,NO2浓度减少,结合化学平衡常数表达式K=可知,K将减小。

(2)①结合图像和反应特点可知,a.反应①③为放热反应,随温度升高,lgK降低;反应②为吸热反应,随温度升高,lgK增大;b.放出或吸收热量越多的反应,其lgK受温度影响越大。

②由图像可知,当反应①在900 ℃时,lgK=2,即平衡常数K=100。

设起始时CO的浓度为a mol·L-1,转化量为x mol·L-1。

    CaSO4(s)+CO2(g)CaS(s)+CO2(g)

       a    0

       x    x

  8.0×10-5  x

根据:K==100,解得x=8.0×10-3。根据:a-x=8.0×10-5,解得a=8.08×10-3。

所以CO的转化率=×100%≈99%

③要获得更纯净的二氧化碳,必须减少二氧化硫的量,通过反应②的分析可知,当二氧化碳浓度增大时,可使平衡向左移动,所以可在初始燃料(CO)中加入适量二氧化碳,减少二氧化硫的产生,获得更纯净的二氧化碳。

答案 (1)①p1<p2 ②减小

(2)①a.放热反应的lgK随温度升高而下降(或“吸热反应的lgK随温度升高而升高”) b.放出或吸收热量越多的反应,其lgK受温度影响越大

②99% ③二氧化碳(或CO2)


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