题目内容

11.第ⅤA族的氮、磷、砷(As)等元素在化合物中常表现出多种氧化态,含第ⅤA族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途.
(1)砷元素的基态原子价电子排布图为.
(2)氮元素的单质除了N2外,还有N4,则N4中的N原子的轨道杂化方式为sp3.
(3)对氨基苯甲醛与邻氨基苯甲醛相比,沸点较高的是前者(填空“前者”或“后者”),原因是前者分子间形成氢键,而后者分子内形成氢键,因而前者沸点高.
(4)汽车安全气囊的产生药剂主要含有NaN3、Fe2O3、KClO4、NaHCO3等物质,在NaN3固体中,阴离子的立体构型为直线型.
(5)王水溶解黄金的反应如下:Au+HNO3+4HCl=H[AuCl4]+NO+2H2O,产物中的H[AuCl4]是配合物,它的配位体是Cl-.
(6)砷化镓属于第三代半导体,它能直接将电能转变为光能,砷化镓灯泡寿命是变通灯泡的100倍,而耗能只有其10%.推广砷化镓等发光二极管(LED)照明,是节能减排的有效举措.已知砷化镓的晶胞结构如图,晶胞参数α=565pm.
①砷化镓的化学式GaAs,镓原子的配位数为4.
②砷化镓的晶胞密度=5.34g/cm3(列式并计算),m位置Ga原子与n位置As原子之间的距离为$\frac{1}{4}$×$\sqrt{3}$×565pm(列式表示).

分析 (1)砷是33号元素,核外有4个电子层,最外层有5个电子,据此书写基态原子价电子排布图;
(2)N4的结构与白磷(P4)相似,每个N原子周围连有三个N原子,形成三对共用电子对,另有一个孤电子对,据此答题;
(3)对氨基苯甲醛中分子之间能形成氢键,而邻氨基苯甲醛分子之间不能形成氢键,据此答题;
(4)在NaN3固体中,阴离子为N3-,离子中有16个价电子,所以与CO2互为等电子体,根据等电子体结构相似判断;
(5)在配合物中,能提供孤电子对的为配位体,据此判断;
(6)①根据砷化镓晶胞的结构图,m位置Ga原子,n位置As原子,利用均摊法可知,晶胞中含有Ga原子数为$8×\frac{1}{8}+6×\frac{1}{2}$=4,含有As原子数为4,据此判断其化学式,根据晶胞图可知,镓原子周围距离最近的砷原子数为4,据此答题;
②晶胞的边长为565pm,所以晶胞的体积为(565pm)3,根据$ρ=\frac{m}{V}$计算密度,晶胞的边长为565pm,所以晶胞的体对角线为$\sqrt{3}$×565pm,m位置Ga原子与n位置As原子之间的距离应为晶胞体对角线的$\frac{1}{4}$,据此计算;

解答 解:(1)砷是33号元素,核外有4个电子层,最外层有5个电子,所以砷的基态原子价电子排布图为,
故答案为:;
(2)N4的结构与白磷(P4)相似,每个N原子周围连有三个N原子,形成三对共用电子对,另有一个孤电子对,所以N原子的轨道杂化方式为sp3,
故答案为:sp3;
(3)对氨基苯甲醛中分子之间能形成氢键,而邻氨基苯甲醛分子之间不能形成氢键,所以对氨基苯甲醛的沸点高于邻氨基苯甲醛,
故答案为:前者;前者分子间形成氢键,而后者分子内形成氢键,因而前者沸点高;
(4)在NaN3固体中,阴离子为N3-,离子中有16个价电子,所以与CO2互为等电子体,根据等电子体结构相似可知,N3-的立体构型为直线型,
故答案为:直线型;
(5)在配合物中,能提供孤电子对的为配位体,所以在H[AuCl4]中,配位体是Cl-,
故答案为:Cl-;
(6)①根据砷化镓晶胞的结构图,m位置Ga原子,n位置As原子,利用均摊法可知,晶胞中含有Ga原子数为$8×\frac{1}{8}+6×\frac{1}{2}$=4,含有As原子数为4,其化学式为GaAs,根据晶胞图可知,镓原子周围距离最近的砷原子数为4,所以镓原子的配位数为4,
故答案为:GaAs;4;
②晶胞的边长为565pm,所以晶胞的体积为(565pm)3,所以晶体的密度为$\frac{\frac{(70+75)×4}{{N}_{{\;}_{A}}}}{(565×10-10)^{3}}$g/cm3=5.34g/cm3,晶胞的边长为565pm,所以晶胞的体对角线为$\sqrt{3}$×565pm,m位置Ga原子与n位置As原子之间的距离应为晶胞体对角线的$\frac{1}{4}$,所以Ga原子与As原子之间的距离为$\frac{1}{4}$×$\sqrt{3}$×565pm,
故答案为:5.34;$\frac{1}{4}$×$\sqrt{3}$×565.

点评 本题考查较综合,涉及原子杂化方式的判断、离子空间构型的判断、氢键等知识点,根据价层电子对互斥理论确定原子杂化方式及空间构型,注意N4分子的结构特点,为易错点,题目难度中等.

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