Question

药用有机物A由碳、氢、氧三种元素组成．已知：
①经测定A的相对分子质量为180，其中碳和氢的质量分数分别为60%和4.44%；
②A在一定条件下能跟醇发生反应，A分子中苯环上的两个取代基连在相邻的碳原子上；
③1molA完全转化为B、C时，能最多消耗3molNaOH；
④从A出发可发生下图所示的一系列反应，其中物质F的分子式为C₄H₈O₂．

试回答：
（1）A的结构简式为

 

E中所含官能团名称

 

（2）E的两种同分异构体E₁、E₂都能在一定条件下发生银镜反应，E₁不能跟金属钠反应放出氢气，而E₂能．E₁、E₂的结构简式分别为：E₁

 

、E₂

 

．
（3）写出下列方程式：
B→D：

 

E→F：

 

反应类型

 

（4）药片A需保存在干燥处，返潮的药片不能服用，检验其是否变质最灵敏的试剂是

 

．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：①C是芳香化合物，说明C中含有苯环，相对分子质量为180，其碳的质量分数为60.0%，则含碳原子个数为

180×60%

12

=9，氢的质量分数为4.44%，含氢原子个数为

180×4.44%

1

=8，其余为氧，则O原子个数为

180-12×9-8

16

=4，则C的分子式是C₉H₈O₄；
②A在一定条件下能跟醇发生反应，含有羧基，A分子中苯环上的两个取代基连在相邻的碳原子上；
③1molA完全转化为B、C时，能最多消耗3molNaOH，说明A中含还有一个苯酚酯；
综上分析，A的结构式为，A在氢氧化钠溶液中发生水解反应生成B和C，C酸化生成E，E与乙醇发生酯化反应生成F，又F的分子式为C₄H₈O₂，所以C、E都只含有2个碳，所以C为CH₃COONa，B为，E为CH₃COOH，F为CH₃COOCH₂CH₃，因为碳酸酸性比苯酚强但比羧酸弱，所以B与二氧化碳反应生成D的结构简式为，据此分析解答．

解答： 解：由①C是芳香化合物，说明C中含有苯环，相对分子质量为180，其碳的质量分数为60.0%，则含碳原子个数为

180×60%

12

=9，氢的质量分数为4.44%，含氢原子个数为

180×4.44%

1

=8，其余为氧，则O原子个数为

180-12×9-8

16

=4，则C的分子式是C₉H₈O₄；
②A在一定条件下能跟醇发生反应，含有羧基，A分子中苯环上的两个取代基连在相邻的碳原子上；
③1molA完全转化为B、C时，能最多消耗3molNaOH，说明A中含还有一个苯酚酯；
综上分析，A的结构式为，A在氢氧化钠溶液中发生水解反应生成B和C，C酸化生成E，E与乙醇发生酯化反应生成F，又F的分子式为C₄H₈O₂，所以C、E都只含有2个碳，所以C为CH₃COONa，B为，E为CH₃COOH，F为CH₃COOCH₂CH₃，因为碳酸酸性比苯酚强但比羧酸弱，所以B与二氧化碳反应生成D的结构简式为；
（1）A的结构简式为；E中所含官能团名称羧基，故答案为：；羧基；
（2）E为CH₃COOH，E的两种同分异构体E₁、E₂都能在一定条件下发生银镜反应，E₁不能跟金属钠反应放出氢气，所以不含羟基和羧基，则结构简式为HCOOCH₃，而E₂能，则结构简式为HOCH₂CHO，故答案为：HCOOCH₃；HOCH₂CHO；
（3）B→D的方程式为：+CO₂+H₂O→+NaHCO₃，
E→F的方程式为：CH₃COOH+CH₃CH₂OH

浓H2SO4

△

CH₃COOCH₂CH₃+H₂O，反应类型酯化反应；
故答案为：+CO₂+H₂O→+NaHCO₃；CH₃COOH+CH₃CH₂OH

浓H2SO4

△

CH₃COOCH₂CH₃+H₂O；酯化反应；
（4）药片A需保存在干燥处，返潮时发生水解反应生成酚羟基，故选用三氯化铁溶液看是否显紫色检验酚羟基，故答案为：FeCl₃溶液．

点评：本题考查有机物的结构与性质，为高考常见题型，把握阿司匹林结构中官能团、性质的关系为解答的关键，题目难度中等．