题目内容

3.已知常温下反应①、②、③的平衡常数关系为K1>K3>K2,据此所做以下推测合理的是 (  )
①NH3+H+?NH4+ (平衡常数为K1) 
②Ag++Cl-?AgCl(平衡常数为K2
③Ag++2NH3?Ag(NH32+(平衡常数为K3
A.氯化银可溶于氨水
B.银氨溶液中加入少量氯化钠有白色沉淀
C.银氨溶液中加入盐酸有白色沉淀
D.银氨溶液可在酸性条件下稳定存在

分析 A.若氯化银可溶于氨水,发生的反应为AgCl+2NH3?Ag(NH32++Cl-,根据平衡常数判断反应进行的趋势;
B.若银氨溶液中加入少量氯化钠有白色沉淀,发生的反应为Ag(NH32++Cl-?AgCl+2NH3,根据平衡常数判断反应进行的趋势;
C.银氨溶液中加入盐酸,会促进配合物的解离,产生AgCl和NH4+,发生的反应为Ag(NH32++Cl-+2H+?AgCl+2NH4+,根据平衡常数判断反应进行的趋势;
D.银氨溶液是弱碱性的,不能在酸性条件下稳定存在.

解答 解:A.若氯化银可溶于氨水,发生的反应为AgCl+2NH3?Ag(NH32++Cl-,根据多重平衡规则,反应的平衡常数为K=$\frac{c(C{l}^{-})c[Ag(N{H}_{3})_{2}^{+}]}{{c}^{2}(N{H}_{3})}$=$\frac{{K}_{2}}{{K}_{3}}$>1,反应有正向进行的趋势,氯化银可以溶于氨水,故A正确;
B.若银氨溶液中加入少量氯化钠有白色沉淀,发生的反应为Ag(NH32++Cl-?AgCl+2NH3,根据多重平衡规则,反应的平衡常数为K=$\frac{{c}^{2}(N{H}_{3})}{c(C{l}^{-})c[Ag(N{H}_{3})_{2}^{+}]}$=$\frac{{K}_{3}}{{K}_{2}}$<1,反应正向进行的趋势不大,加入少量NaCl,不一定能产生AgCl沉淀,故B错误;
C.银氨溶液中加入盐酸,会促进配合物的解离有更,产生AgCl和NH4+,发生的反应为Ag(NH32++Cl-+2H+?AgCl+2NH4+,根据多重平衡规则,反应的平衡常数为K=$\frac{{c}^{2}(N{H}_{4}^{+})}{{c}^{2}({H}^{+})c(C{l}^{-})c[Ag(N{H}_{3})_{2}^{+}]}$=$\frac{{K}_{1}^{2}}{{K}_{2}{K}_{3}}$>1,而且正值比单独形成沉淀或配合物更大,有更大的正向反应趋势,则银氨溶液中加入盐酸有白色沉淀,故C正确;
D.银氨溶液是弱碱性的,酸性条件下之下会促进其解离,因此银氨溶液不可以在酸性条件下稳定存在,故D错误.
故选AC.

点评 本题考查沉淀溶解平衡知识,根据多重平衡规则推导反应的平衡常数是关键,需要知道银氨溶液是弱碱性的,不能稳定存在于酸性条件下,题目难度中等.
事实上,学过大学无机化学和分析化学的会知道,对于难溶性沉淀,通常会使其形成配合物而增加溶解性,配合物的解离也通常跟酸性强弱有关,是因为存在酸效应,从而影响配合物的稳定性,对于了解这一部分知识的,本题甚至不需要推导平衡常数就可以判断.

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