题目内容
16．
用甲烷和二氧化碳可以制备化工原料．（1）一定温度下，向容积恒为2L的密闭容器中通入3mol CO2，3mol CH4，发生如下反应：
CO2（g）+CH4（g）?2CO（g）+2H2（g）
反应在2min末达到平衡状态，此时测得CO2和CO的体积分数相等．清回答下列问题：
①2min内，用H2来表示的反应速率v（H2）=0.5mol/（L•min）；
②此温度下该反应的平衡常数K=1；
③下列叙述可以作为该反应达到平衡状态的标志的是BC；（填选项字母）
A．v正（CH4）=v逆（H2）
B．容器内压强保持恒定不变
C．反应中断裂2mol C-H键同时消耗1mol H2
D．容器内混合气体的密度保持恒定不变
④已知：
| 物质 | H2 | CO | CH4 | CH3COOH |
| 燃烧热（kJ/mol） | 286 | 283 | 890 | 874 |
⑤为提高CH4的转化率，可以采取的措施是减小反应压强、增大CO2的浓度．（写两点）
（2）在催化作用下，甲烷和二氧化碳还可以直接转化成乙酸．
①在不同温度下乙酸的生成速率如图所示：
在250-400℃范围内，乙酸的生成速率随温度变化的原因是温度超过250℃时，催化剂的催化效率降低．
②250℃与400℃时乙酸的生成速率相近，清分析判断实际生产选择的最佳温度是250℃．
分析 结合化学平衡三段式列式计算，一定温度下，向容积恒定为2L的密闭容器中通入3mol CO2、3mol CH4，发生如下反应：CO2（g）+CH4（g）?2CO（g）+2H2（g），反应在2min末达到平衡状态，此时测得CO2和CO的体积分数相等，设反应达到平衡状态消耗二氧化碳浓度为x，
CO2（g）+CH4（g）?2CO（g）+2H2（g）
起始量（mol/L） 1.5 1.5 0 0
变化量（mol/L） x x 2x 2x
平衡量（mol/L）1.5-x 1.5-x 2x 2x
此时测得CO2和 CO的体积分数相等，浓度相同，则1.5-x=2x
x=0.5mol/L
（1）①氢气反应速率V=$\frac{△c}{△t}$；
②平衡常数等于配合状态下生成物平衡浓度幂次方乘积除以反应物平衡浓度幂次方乘积，结合化学平衡三段式列式计算平衡浓度；
③根据化学平衡状态的特征解答，当反应达到平衡状态时，正逆反应速率相等，各物质的浓度、百分含量不变，以及由此衍生的一些量也不发生变化，解题时要注意，选择判断的物理量，随着反应的进行发生变化，当该物理量由变化到定值时，说明可逆反应到达平衡状态．
④依据燃烧热概念书写三种气体的燃烧热的热化学方程式，依据盖斯定律计算得到所需热化学方程式得到反应焓变；
⑤根据外界条件对化学平衡的影响，平衡正向移动，反应物甲烷转化率增大；
（2）①根据温度对催化剂活性的影响；
②从综合经济效益考虑，是因为250℃时，催化剂的催化效果最好，提高温度耗费较高的能量，并且低温条件有利于平衡向着正反应方向移动．
解答 解：结合化学平衡三段式列式计算，一定温度下，向容积恒定为2L的密闭容器中通入3mol CO2、3mol CH4，发生如下反应：CO2（g）+CH4（g）?2CO（g）+2H2（g），反应在2min末达到平衡状态，此时测得CO2和CO的体积分数相等，设反应达到平衡状态消耗二氧化碳浓度为x，
CO2（g）+CH4（g）?2CO（g）+2H2（g）
起始量（mol/L） 1.5 1.5 0 0
变化量（mol/L） x x 2x 2x
平衡量（mol/L）1.5-x 1.5-x 2x 2x
此时测得CO2和 CO的体积分数相等，浓度相同，则1.5-x=2x，解得x=0.5mol/L
（1）①2min内，用H2来表示的反应速率v（H2）=$\frac{2×0.5mol/L}{2min}$=0.5mol/L•min，故答案为：0.5mol/L•min；
②平衡常数K=$\frac{{c}^{2}（CO）×{c}^{2}（{H}_{2}）}{c（C{O}_{2}）×c（C{H}_{4}）}=\frac{（2×0.5）^{2}×（2×0.5）^{2}}{（1.5-0.5）×（1.5-0.5）}$=1，故答案为：1；
③CO2（g）+CH4（g）?2CO（g）+2H2（g），反应是气体体积增大的反应，
A．速率之比等于化学方程式计量数之比，2v正（CH4）=v正（H2），当2v正（CH4）=v逆（H2），反应达到平衡状态，但v正（CH4）=2v逆（H2）不符合速率之比，不能说明反应达到平衡状态，故A错误；
B．反应前后气体物质的量变化，当容器内压强保持恒定不变，说明反应达到平衡状态，故B正确；
C．反应中断裂4molC-H键同时消耗2mol H2 ，说明反应达到平衡状态，反应中断裂2molC-H键同时消耗1mol H2，说明反应达到平衡状态，故C正确；
D．反应前后气体质量和体积不变，容器内混合气体的密度始终保持恒定不变不能说明反应达到平衡状态，故D错误；故选BC．
④氢气燃烧热的热化学方程式：H2（g）+$\frac{1}{2}$O2（g）=H2O（l）△H=-286kJ/mol ①
CO燃烧热的热化学方程式：CO（g）+$\frac{1}{2}$O2（g）=CO2（g）△H=-283kJ/mol ②
CH4燃烧热的热化学方程式为：CH4（g）+2O2（g）→CO2（g）+2H2O（l）△H=-890kJ/mol ③
依据盖斯定律计算，③-②×2+①×2得到反应的热化学方程式为：CO2（g）+CH4（g）?2CO（g）+2H2（g）△H=248kJ/mol，故答案为：248kJ/mol；
⑤反应是气体体积增大的反应，减小反应压强、增大CO2的浓度，平衡正向移动，反应物甲烷的转化率增大，
故答案为：减小反应压强、增大CO2的浓度；
（2）①温度超过250℃时，催化剂的催化效率降低，所以温度升高而乙酸的生成速率降低，
故答案：温度超过250℃时，催化剂的催化效率降低；
②工业生产中该反应的温度常选择250℃、不选择400℃，从综合经济效益考虑，是因为250℃时，催化剂的催化效果最好，提高温度耗费较高的能量，并且低温条件有利于平衡向着正反应方向移动，故答案为：250℃．
点评 本题考查热化学反应方程式计算、速率概念和化学化学平衡常数的相关计算、化学平衡移动原理应用，综合性很强，难度中等．
硝基苯是一种重要的化工原料，其制备原理是：
+HO-NO2$→_{50～60℃}^{H_{2}SO_{4}}$
+H2O△H＜0
+HO-NO2$→_{△}^{H_{2}SO_{4}}$
+H2O
某实验小组用0.50mol•L-1NaOH溶液和0.50mol•L-1的硫酸溶液进行中和热的测定，实验装置如图所示：| A． | 在利用重结晶的方法制备KNO3的过程中，可在漏斗中加入酒精来洗涤 | |
| B． | 在石油的分馏实验中，冷凝管中冷水应从上口进入，热水从下口流出 | |
| C． | 粗盐提纯中，在溶解粗盐时，应用大量的水来溶解，以防止食盐不完全溶解 | |
| D． | 在分液实验中，待液体静置分层后，上、下层液体都应分别从分液漏斗下端的活塞放出 |
．| 实验序号 | 操作及现象 |
| ⅰ | 取少量固体样品，加入过量稀盐酸，固体溶解，产生无色气体（经检验为H2），溶液呈浅黄色 |
| ⅱ | 向ⅰ中所得溶液中加入少量KSCN溶液，溶液呈浅红色，再加入H2O2溶液至过量，产生无色气体（经检验为O2），溶液变为深红色，且红色很快褪去 |
（2）固体成分的初步确定．
①由上述实验可知：i所得溶液中Fe元素的存在形式有Fe2+、Fe3+；
②i中产生H2的原因是样品中除含Fe外，可能有未反应的Al，为检验样品中是否含A1单质，设计了相关实验，依据的原理是（用离子方程式表示）2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2↑；
③生成O2的化学方程式是2H2O2$\frac{\underline{\;催化剂\;}}{\;}$2H2O+O2↑．
（3）该小组同学对ii中溶液红色褪去的原因做进一步探究．
| 实验序号 | 操作及现象 |
| ⅲ | 将ⅱ中剩余溶液均分为两份，一份滴加NaOH溶液，产生红褐色沉淀； 另一份滴加BaCl2溶液，产生白色沉淀，加入盐酸，沉淀不溶解 |
| ⅳ | 取2mL 0.1mol•L-1 FeCl3溶液，滴入KSCN溶液，溶液变为红色，通入一段时间O2，无明显变化．再加入H2O2溶液，红色很快褪去 |
①实验iii中白色沉淀的化学式是BaSO4；
②结合实验iii和iv分析，实验ii中红色褪去的原因是溶液中SCN-离子被H2O2氧化，溶液红色褪去．