Question

3．下表是25℃时某些盐的浓度积常数和弱酸的电离平衡常数，下列说法正确的是（　　）

化学式	AgCl	Ag2CrO4	CH3COOH	HClO	H2CO3
Ksp或Ka	Ksp=1.8×10-10	Ksp=2.0×10-12	Ka=1.8×10-5	Ka=3.0×10-8	Ka1=4.1×10-7 Ka2=5.6×10-11

• A． 相同浓度CH₃COONa和NaClO的混合液中，各离子浓度的大小关系是c（Na⁺）＞c（ClO^-）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• B． 碳酸钠溶液中滴加少量氯水的离子方程式H₂O+2CO₃^2-+Cl₂=2HCO₃^-+Cl^-+ClO^-
• C． 向0.1mol/LCH₃COOH溶液中滴加NaOH溶液至c（CH₃COOH）：c（CH₃COO-）=9：5，此时溶液pH=5
• D． 向浓度均为1×10^-3mol/L的KCl和K₂CrO₄混合液中滴加1×10^-3mol/L的AgNO₃溶液，CrO₄^2-先形成沉淀

Answer 1

分析 A．弱电解质的电离平衡常数越小，说明该弱电解质的电离程度越小，则其相应离子的水解程度越大；
B．弱电解质的电离平衡常数越大，其酸性越强，所以次氯酸比碳酸氢根离子的酸性强；
C．缓冲溶液中pH=pKa+lg$\frac{弱酸盐}{弱酸}$；
D．混合溶液中生成氯化银需要的c（Ag⁺）=$\frac{Ksp（AgCl）}{c（C{l}^{-}）}$，生成Ag₂CrO₄需要的c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}}$，需要的银离子浓度小的物质先沉淀．

解答 解：A．次氯酸根离子的水解程度大于醋酸根离子，所以c（CH₃COO^-）＞c（ClO^-），则各离子浓度的大小关系是c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（ClO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故A错误；
B．HClO的电离平衡常数大于HCO₃^-，所以次氯酸的酸性大于碳酸氢根离子，向Na₂CO₃溶液中滴加少量氯水，溶液中碳酸钠过量，盐酸和碳酸钠反应生成碳酸氢钠，次氯酸和碳酸钠反应生成碳酸氢钠和次氯酸钠，反应的离子方程式应为：2CO₃^2-+Cl₂+H₂O=Cl^-+ClO^-+2HCO₃^-，故B正确；
C．缓冲溶液中pH=pKa+lg$\frac{弱酸盐}{弱酸}$=4.8+lg$\frac{9}{5}$=5.055≈5，即c（CH₃COOH）：c（CH₃COO^-）=5：9，此时溶液pH=5，故C错误；
D．混合溶液中生成氯化银需要的c（Ag⁺）=$\frac{Ksp（AgCl）}{c（C{l}^{-}）}$=$\frac{1.8×1{0}^{-10}}{1{0}^{-3}}$=1.8×10^-7mol/L，生成Ag₂CrO₄需要的c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}}$=$\sqrt{\frac{2×1{0}^{-12}}{1{0}^{-3}}}$mol/L=4.47×10^-5mol/L，所以氯化银先沉淀，故D错误；
故选B．

点评 本题考查弱电解质的电离、难溶电解质的溶解平衡，明确弱酸的电离平衡常数越大其酸性越强，则弱酸根离子的水解程度越小，难度中等，侧重于考查学生的分析能力和计算能力．