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3.还原沉淀法是处理含铬(含Cr2O72-和CrO42-)工业废水的常用方法,过程如下:CrO${\;}_{4}^{2-}$$→_{转换}^{H+}$Cr2O${\;}_{7}^{2-}$$→_{还原}^{Fe_{2}+}$Cr(OH)3.已知转化过程中的反应为2CrO${\;}_{4}^{2-}$(aq)+2H+(aq)?Cr2O${\;}_{7}^{2-}$(aq)+H2O(l).转化后所得溶液中铬元素的含量为28.6g/L,CrO42-有$\frac{10}{11}$转化为Cr2O72-,下列说法不正确的是(  )
A.溶液颜色保持不变,说明上述可逆反应达到平衡状态
B.若用绿矾(FeSO4•7H2O)(M=278)作还原剂,处理1L废水,至少需要917.4 g
C.常温下转化反应的平衡常数K=l04,则转化后所得溶液的pH=1
D.常温下Ksp[Cr(OH)3]=1×10-32,要使处理后废水中的c(Cr3+ )降至1×10-5mol/L,应调溶液的pH=5

分析 A.溶液颜色保持不变,可知浓度不变;
B.铬元素的含量为28.6g/L,+6价Cr的物质的量为$\frac{28.6g}{52g/mol}$=0.55mol,结合电子守恒计算;
C.常温下转化反应的平衡常数K=l04,则$\frac{\frac{10}{11}×0.55}{(\frac{1}{11}×0.55)^{2}×{c}^{2}({H}^{+})}$=l04,解得c(H+)=0.1mol/L;
D.常温下Ksp[Cr(OH)3]=1×10-32,要使处理后废水中的c(Cr3+ )降至1×10-5mol/L,c(OH-)=$\root{3}{\frac{1×1{0}^{-32}}{1×1{0}^{-5}}}$=1×10-9mol/L,则c(H+)=1×10-5mol/L.

解答 解:A.溶液颜色保持不变,可知浓度不变,则上述可逆反应达到平衡状态,故A正确;
B.铬元素的含量为28.6g/L,+6价Cr的物质的量为$\frac{28.6g}{52g/mol}$=0.55mol,由电子守恒可知FeSO4•7H2O的质量为$\frac{0.55×(6-3)}{(3-2)}$mol×278g/mol=458.7g,故B错误;
C.常温下转化反应的平衡常数K=l04,则$\frac{\frac{10}{11}×0.55}{(\frac{1}{11}×0.55)^{2}×{c}^{2}({H}^{+})}$=l04,解得c(H+)=0.1mol/L,则转化后所得溶液的pH=1,故C正确;
D.常温下Ksp[Cr(OH)3]=1×10-32,要使处理后废水中的c(Cr3+ )降至1×10-5mol/L,c(OH-)=$\root{3}{\frac{1×1{0}^{-32}}{1×1{0}^{-5}}}$=1×10-9mol/L,则c(H+)=1×10-5mol/L,则应调溶液的pH=5,故D正确;
故选B.

点评 本题考查化学平衡的计算,为高频考点,把握电子守恒计算、溶度积的计算、平衡常数K的计算等为解答的关键,侧重分析与计算能力的考查,注意选项C为解答的难点,题目难度不大.

练习册系列答案
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11.某化学小组以苯甲酸为原料,制取苯甲酸甲酯.已知有关物质的沸点如下表:
物质甲醇苯甲酸苯甲酸甲酯
沸点/℃64.7249199.6
Ⅰ.合成苯甲酸甲酯粗产品
在圆底烧瓶中加入9.6ml(密度约为1.27g.ml-1)苯甲酸和20mL甲醇(密度约0.79g•mL-1),再小心加入3mL浓硫酸,混匀后,投入几粒碎瓷片,小心加热使反应完全,得苯甲酸甲酯粗产品.
( 1)加入碎瓷片的作用是防止瀑沸;如果加热一段时间后发现忘记加瓷片,应该采取的正确操作时B(填正确答案标号).
A.立即补加        B.冷却后补加       C.不需补加        D.重新配料
(2)浓硫酸的作用是催化剂、吸水剂混合液体时最后加入浓硫酸的理由:浓硫酸密度较大,且与苯甲酸、甲醇混合放出大量热量,甲醇易挥发.
(3)甲、乙、丙三位同学分别设计了如图三套实验室合成苯甲酸甲酯的装置(夹持仪器和加热仪器均已略去).根据有机物的沸点最好采用装置乙(填“甲”或“乙”或“丙”).

Ⅱ.粗产品的精制
(4)苯甲酸甲酯粗产品中含有少量甲醇、硫酸、苯甲酸和水,现拟用下列流程进行精制,请根据流程图写出操作方法的名称.操作Ⅱ分液;蒸馏.

(5)不能用NaOH溶液代替饱和碳酸钠溶液的原因是氢氧化钠是强碱,促进苯甲酸甲酯的水解,导致产品损失.
(6)列式计算,苯甲酸甲酯的产率是65%.
8.乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一,具有香蕉的香味.实验室制备乙酸异戊酯的反应、装置示意图(如图1)和有关数据如下:
相对分子质量密度/(g?cm-3沸点/℃水中溶解性
异戊醇880.8123131微溶
乙酸601.0492118
乙酸异戊酯1300.8670142难溶
实验步骤:
在A中加入4.4g的异戊醇,6.0g的乙酸、数滴浓硫酸和2~3片碎瓷片,开始缓慢加热A,回流50min,反应液冷至室温后倒入分液漏斗中,分别用少量水,饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤,分出的产物加入少量无水MgSO4固体,静置片刻,过滤除去MgSO4固体,进行蒸馏纯化,收集140~143℃馏分,得乙酸异戊酯3.9g.
回答下列问题:
(1)仪器B的名称是:球形冷凝管
(2)在洗涤、分液操作中,应充分振荡,然后静置,待分层后b(填标号).
a.直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出
b.直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出
c.先将水层从分液漏斗的下口放出,再将乙酸异戊酯从下口放出
d.先将水层从分液漏斗的下口放出,再将乙酸异戊酯从上口放出
(3)本实验中加入过量乙酸的目的是:提高醇的转化率.
(4)实验中加入少量无水MgSO4的目的是:干燥.
(5)如图2,在蒸馏操作中,仪器选择及安装都正确的是:b (填标号).

(6)本实验的产率是:d(填标号).
a.30%  b.40%   c.50%    d.60%
(7)在进行蒸馏操作时,若从130℃便开始收集馏分,会使实验的产率偏高(填“高”或“低”).
13.在化学研究领域,经常需要对一些物质进行性质的确定.如利用下列装置(夹持仪器已略去)测出一定质量镁与盐酸反应放出的气体体积,对金属镁的相对原子质量进行测定,实验步骤如下:
①准确称量m g金属镁(已除去表面氧化膜),用铜网包住放入干净的试管中;
②按图示组装好装置,然后在关闭活塞的分液漏斗中装入一定体积2mol/L的盐酸;
③调整右边玻璃管(带均匀刻度值),让U型管两端液面在同一水平面,读出右边玻璃管的液面刻度值为V1mL;
④打开分液漏斗活塞,让一定量的盐酸进入试管中后立即关闭活塞;
⑤当镁条反应完后,等装置冷却至室温后,再上下调节右边玻璃管的高度,使两端管内液面在同一水平面,读出右边玻璃管的液面刻度为V2mL,
请回答下列问题:
(1)写出你认为步骤⑤中空格应进行的操作等装置冷却至室温后,再上下调节右边玻璃管的高度,使两端管内液面在同一水平面.
(2)若V1、V2均是折算为标况下的值,则镁的相对原子质量Ar(Mg)的实验测定表达式为Ar(Mg)=$\frac{22400m}{{V}_{2}-{V}_{1}}$,你认为此表达式求出的值是否准确?不(填‘是’或‘不’),主要问题为进入试管中的盐酸的体积也计入了产生的气体体积中(若回答‘是’则此空不填).
(3)步骤①中,为什么要用铜网包住镁条?让镁条浸没在盐酸中,防止镁与氧气反应,使镁全部用来产生氢气.

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