Question

10．在含3molNaHSO₃的溶液中加入含a mol NaIO₃的溶液充分反应（不考虑I₂+I^-?I₃^-），所得溶液中的I^-与加入NaIO₃的物质的量的关系曲线如图所示，下列说法不正确的是（　　）

• A． 还原性HSO₃^-＞I^-，氧化性：IO₃^-＞SO₄^2-＞I₂
• B． 当a=1时，溶液中n（I₂）：n（I^-）=3：5
• C． AB段，反应的离子方程式为：IO₃^-+5I^-+6H⁺═3I₂+3H₂O
• D． l＜a＜1.2时，溶液中SO₄^2-与I^-的物质的量之比为3：（6-5a）

Answer 1

分析 首先是发生以下反应离子方程式：IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，继续加入NaIO₃，氧化性IO^-₃＞I₂，所以IO₃^-可以结合H⁺氧化I^-生成I₂，离子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，根据发生的反应来判断各个点的产物，由此分析解答．

解答 解：A、根据氧化还原反应中强制弱的原理，在反应：IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺中，还原性HSO₃^-＞I^-，氧化性：IO₃^-＞SO₄^2-，而碘水与二氧化硫反应生成氢碘酸和硫酸，可知氧化性：SO₄^2-＜I₂，故A错误；
B、当a=1时，溶液中n（I₂）：n（I^-）=3：5，由反应IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺可知，反应生成1mol的碘离子，则生成$\frac{3}{5}×1$mol的碘单质，所以溶液中n（I₂）：n（I^-）=3：5，故B正确；
C、AB段，生成的碘离子被碘酸根离子氧化，反应的离子方程式为：IO₃^-+5I^-+6H⁺═3I₂+3H₂O，故C正确；
D、l＜a＜1.2时，溶液中SO₄^2-的物质的量为3mol，而生成I^-的物质的量为：1mol，余IO₃^-的物质的量为：（a-1）mol，则0＜a-1＜0.2时，由反应IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，碘离子过量，所以反应的碘离子的物质的量为：5（a-1）mol，此时溶液中碘离子的物质的量为：（6-5a）mol，则SO₄^2-与I^-的物质的量之比为3：（6-5a），故D正确；
故选A．

点评 本题考查氧化还原反应，为高频考点，明确氧化性、还原性强弱及发生反应的先后顺序是解本题关键，易错点是D，注意结合原子守恒计算，题目难度中等．