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13.25℃时,将0.0l mol•L-1 NaOH溶液滴入20mL0.01mol•L-1CH3COOH溶液的过程中,溶液中由水电离出的c(H+)与加入NaOH溶液体积的关系如图所示.下列说法正确的是(  )
A.x=20,a点的纵坐标为1.0×10-12
B.b点和d点所示溶液的pH相等
C.滴定过程中,c(CH3COO-)与c(OH-)的比值逐渐增大
D.e点所示溶液中,c(Na+)=2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)

分析 25℃时,将0.0l mol/LNaOH溶液滴入20mL0.01mol/LCH3COOH溶液的过程中,反应为:CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O,随着滴定反应的进行,CH3COONa不断增多,盐类水解促进水的电离,酸或碱的存在均会抑制水的电离,当达到化学计量点时,水的电离程度最大,结合溶液中的守恒思想,据此判断分析.

解答 解:25℃时,将0.0l mol/LNaOH溶液滴入20mL0.01mol/LCH3COOH溶液的过程中,反应为:CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O,随着滴定反应的进行,CH3COONa不断增多,盐类水解促进水的电离,酸或碱的存在均会抑制水的电离,当达到化学计量点时,水的电离程度最大,
A.但x=20时,此时消耗NaOH的体积为20mL,为化学计量点,此时水的电离程度最大,a点时为滴定起点,此时溶液中只存在CH3COOH,抑制水的电离,醋酸的电离平衡常数为Ka=1.8×10-5,0.01mol/L醋酸,cKa>20Kw,$\frac{c}{{K}_{a}}>500$,则c(H+)=$\sqrt{{c}_{0}•{K}_{a}}$=4.24×10-4mol/L,则a水电离的c水(H+)=c水(OH-)=$\frac{{K}_{w}}{c({H}^{+})}$=$\frac{1{0}^{-14}}{4.24×1{0}^{-4}}$=2.36×10-10mol/L,则纵坐标为2.36×10-10,故A错误;
B.b点为化学计量点前,此时溶液中存在CH3COOH,pH<7,d点化学计量点后,此时溶液中存在NaOH,pH>7,b点和d点所示溶液的pH不相等,故B错误;
C.CH3COOH的电离平衡常数为Ka=$\frac{c({H}^{+})c(C{H}_{3}CO{O}^{-})}{c(C{H}_{3}COOH)}$,则$\frac{c(C{H}_{3}CO{O}^{-})}{c(O{H}^{-})}$=$\frac{{K}_{a}c(C{H}_{3}COOH)}{{K}_{w}}$,随着滴定反应进行,溶液中c(CH3COOH)不断减小,则c(CH3COO-)与c(OH-)的比值$\frac{c(C{H}_{3}CO{O}^{-})}{c(O{H}^{-})}$逐渐减小,故C错误;
D.e点溶液,消耗NaOH体积为40mL,反应起始时恰好存在c(CH3COONa):c(NaOH)=1:1,根据物料守恒,c(Na+)=2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH),故D正确.
故选D.

点评 本题考查酸碱滴定原理,注意图象是水电离的程度变化图,酸或碱存在均会抑制水的电离,盐类水解促进水的电离,牢牢把握溶液中的守恒思想,题目难度不大.

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