Question

1．室温时，向20ml 0.1000mol•L^-1H₂C₂O₄溶液中滴加0.1000mol•L^-1NaOH溶液，混合溶液的pH随滴加NaOH溶液体积的变化如图所示．下列有关叙述错误的是（　　）

• A． 忽略H₂C₂O₄的第二步电离，由题给信息，可以计算出常温下H₂C₂O₄的电离常数
• B． A、B、C三点所对应的溶液中，水的电离程度最小的是A点
• C． A、B、C三点所对应的溶液中，均有c（Na⁺）＜c（OH^-）＜c（HC₂O₄^-）＜2c（C₂O₄^2-）
• D． 在B点溶液中，生成的含钠化合物有两种，且n（HC₂O₄^-）+n（C₂O₄^2-）=2.0×10^-3mol

Answer 1

分析 室温时，向20mL 0.1000mol/LH₂C₂O₄溶液中滴加0.1000mol/LNaOH溶液，发生反应为：HC₂O₄+OH^-═HC₂O₄^-+H₂O，HC₂O₄^-+OH^-═C₂O₄^2-+H₂O，消耗20mLNaOH溶液时为第一化学计量点，恰好生成NaHC₂O₄，消耗40mLNaOH溶液时为第二化学计量点，恰好生成Na₂C₂O₄，根据溶液中的守恒思想，据此分析判断．

解答 解：室温时，向20mL 0.1000mol/LH₂C₂O₄溶液中滴加0.1000mol/LNaOH溶液，发生反应为：HC₂O₄+OH^-═HC₂O₄^-+H₂O，HC₂O₄^-+OH^-═C₂O₄^2-+H₂O，消耗20mLNaOH溶液时为第一化学计量点，恰好生成NaHC₂O₄，消耗40mLNaOH溶液时为第二化学计量点，恰好生成Na₂C₂O₄，
A．忽略H₂C₂O₄的第二步电离，则H₂C₂O₄存在电离平衡：H₂C₂O₄?HC₂O₄^-+H⁺，起始时，0.1000mol/L的草酸溶液的pH为1.5，溶液中c（H⁺）=c（HC₂O₄^-）=10^-1.5mol/L，c（H₂C₂O₄）=0.1mol/L-10^-1.5mol/L，则草酸的电离平衡常数为K_a=$\frac{c（{H}^{+}）c（H{C}_{2}{O}_{4}^{-}）}{c（{H}_{2}{C}_{2}{O}_{4}）}$=$\frac{1{0}^{-1.5}×1{0}^{-1.5}}{0.1-1{0}^{-1.5}}$=0.015，可以计算出常温下H₂C₂O₄的电离常数，故A正确；
B．酸或碱存在抑制水的电离，盐类水解促进水的电离，随着滴定反应的进行，溶液中H₂C₂O₄的量越来越少．盐类含量越来越高，则水的电离程度逐渐增大，A、B、C三点所对应的溶液中，水的电离程度最小的是A点，故B正确；
C．A点溶液中，消耗NaOH溶液的体积为20mL，此时为第一化学计量点，恰好生成NaHC₂O₄，根据物料守恒，c（Na⁺）=c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）+c（C₂O₄^2-），显然c（Na⁺）＞c（HC₂O₄^-），故C错误；
D．在B点溶液中，溶液为中性，则溶液中c（H⁺）=c（OH^-），溶液中既存在NaHC₂O₄，也存在Na₂C₂O₄，生成的含钠化合物有两种，溶液体积不确定，无法计算物质的量，故D错误．
故选CD．

点评 本题考查酸碱滴定原理，结合图象分析第一化学计量点和第二化学计量点，明确滴定发生的反应，牢牢把握溶液中的守恒思想，这是常见题型，题目难度中等．