Question

14．有机物G（分子式为C₁₃H₁₈O₂）是一种香料，如图是该香料的一种合成路线．

已知：①E能够发生银镜反应，1mol E能够与2mol H₂完全反应生成F；
②R-CH═CH₂$\underset{\stackrel{{B}_{2}{H}_{6}}{→}}{{H}_{2}{O}_{2}/O{H}^{-}}$R-CH₂CH₂OH；
③有机物D的摩尔质量为88g•mol^-1，其核磁共振氢谱有3组峰；
④有机物F是苯甲醇的同系物，苯环上只有一个无支链的侧链．
回答下列问题：
（1）用系统命名法命名有机物B：2-甲基-1-丙醇．
（2）E的结构简式为．
（3）C与新制Cu（OH）₂反应的化学方程式为（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOOH+Cu₂O↓+2H₂O．
（4）有机物C可与银氨溶液反应，配制银氨溶液的实验操作为在一支试管中取适量硝酸银溶液，边振荡边逐滴滴入氨水，当生成的白色沉淀恰好溶解为止．
（5）已知有机物甲符合下列条件：①为芳香族化合物；②与F互为同分异构体；③能被催化氧化成醛．符合上述条件的有机物甲有13种．其中满足苯环上有3个侧链，且核磁共振氢谱有5组峰，峰面积比为6：2：2：1：1的有机物的结构简式为（任意填一种）．
（6）以丙烯等为原料合成D的路线如下：

X的结构简式为CH₃CHBrCCH₃，步骤Ⅱ所需试剂及条件为氢氧化钠水溶液、加热，步骤Ⅳ的反应类型为消去反应．

Answer 1

分析 B连续氧化生成D为羧酸，F是苯甲醇的同系物，二者发生酯化反应是G，由G的分子式可知，D为一元羧酸，有机物D的摩尔质量为88g•mol^-1，去掉1个-COOH剩余原子总相对原子质量为88-45=43，则$\frac{43}{12}$=3…6，故D的分子式为C₄H₈O₂，F分子式为C₉H₁₂O．D的核磁共振氢谱显示只有3组峰，则D为（CH₃）₂CHCOOH，逆推可知C为（CH₃）₂CHCHO，B为（CH₃）₂CHCH₂OH，结合信息可知A为（CH₃）₂C=CH₂．有机物E能够发生银镜反应，且1molE能够与2molH₂完全反应生成F，且F环上只有一个无支链的侧链，则E的结构简式为，F为，则G为，据此解答．

解答 解：B连续氧化生成D为羧酸，F是苯甲醇的同系物，二者发生酯化反应是G，由G的分子式可知，D为一元羧酸，有机物D的摩尔质量为88g•mol^-1，去掉1个-COOH剩余原子总相对原子质量为88-45=43，则$\frac{43}{12}$=3…6，故D的分子式为C₄H₈O₂，F分子式为C₉H₁₂O．D的核磁共振氢谱显示只有3组峰，则D为（CH₃）₂CHCOOH，逆推可知C为（CH₃）₂CHCHO，B为（CH₃）₂CHCH₂OH，结合信息可知A为（CH₃）₂C=CH₂．有机物E能够发生银镜反应，且1molE能够与2molH₂完全反应生成F，且F环上只有一个无支链的侧链，则E的结构简式为，F为，则G为．
（1）B为（CH₃）₂CHCH₂OH，用系统命名法命名为：2-甲基-1-丙醇，故答案为：2-甲基-1-丙醇；
（2）E的结构简式为：，故答案为：；
（3）C与新制Cu（OH）₂反应的化学方程式为：（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOOH+Cu₂O↓+2H₂O，
故答案为：（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOOH+Cu₂O↓+2H₂O；
（4）配制银氨溶液的实验操作为：在一支试管中取适量硝酸银溶液，边振荡边逐滴滴入氨水，当生成的白色沉淀恰好溶解为止，
故答案为：在一支试管中取适量硝酸银溶液，边振荡边逐滴滴入氨水，当生成的白色沉淀恰好溶解为止；
（5）有机物甲符合下列条件：①为芳香族化合物，说明含有苯环，②与F互为同分异构体；③能被催化氧化成醛，含有-CH₂OH，含有1个取代基为-CH（CH₃）CH₂OH，含有2个取代基为-CH₂CH₃、-CH₂OH，或者-CH₃、-CH₂CH₂OH，各有邻、间、对3种，含有3个取代基为-CH₂OH、2个-CH₃，2个-CH₃处于邻位时，-CH₂OH有2种位置，2个-CH₃处于间位时，-CH₂OH有3种位置，2个-CH₃处于对位时，-CH₂OH有1种位置，故甲的结构共有13种，其中满足苯环上只有3个侧链，有核磁共振氢谱有5组峰，峰面积比为6：2：2：1：1的有机物的结构简式为 ，
故答案为：13；；
（6）由转化丙酮结构可知，丙烯与HBr发生加成反应生成X为CH₃CHBrCCH₃，X在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成Y为CH₃CH（OH）CCH₃，Y发生催化氧化生成丙酮，丙酮与HCN发生加成反应，再酸化得到，然后在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成Z为CH₂=C（CH₃）COOH，最后与氢气发生加成反应得到（CH₃）₂CHCOOH，
故答案为：CH₃CHBrCCH₃；氢氧化钠水溶液、加热；消去反应．

点评 本题考查有机物的推断与合成，注意充分利用有机物的结构特点、分子式与反应条件进行推断，熟练掌握官能团的性质与转化，侧重考查学生分析推理能力，题目难度中等．