Question

舒林酸（）广发适用于各种关节炎以及各种原因引起的疼痛的临床治疗，它的一种合成路线如下：

（1）反应条件：对氟甲苯制备A：

 

、反应②（彻底）：

 

．
（2）有机物D的分子量最小的同系物的结构简式为

 

（任写一种）．
（3）反应类型：⑥

 

，

 

⑨

 

．
（4）符合下列条件的有机物F的同分异构体有

 

种．
①能与氯化铁溶液发生显色反应，
②苯环上只有2种不同化学环境的氢原子
③苯环上有2个侧链
④与Br₂发生1：1加成时，可得到3种加成产物．
（5）反应⑧的产物还有水，则试剂Y的结构简式

 

．
（6）利用舒林酸合成中的信息，写出实验室由以CH₂（COOC₂H₅）₂，1，4-二溴丁烷为原料（无机试剂，三碳以下的有机试剂等任选）制备的合成路线．
（合成路线常用的表示方式为：A

反应试剂

反应条件

B…

反应试剂

反应条件

目标产物）

Answer 1

考点：有机物的合成

专题：有机物的化学性质及推断

分析：结合B的结构可知，对氟甲苯与氯气在光照制备A，A的结构简式为，反应①应为取代反应，试剂X为（H₅C₂OOC）₂CHCH₃，对比B、C的结构可知，反应②发生酯的水解反应，如果要彻底水解，则应该是在NaOH的水溶液中加热反应，然后再用硫酸酸化即可．对比C的结构简式、D的分子式，可知为脱羧反应，脱去1分子二氧化碳生成D为，对比D、E的结构可知，D中羧基中羟基被氯原子取代生成E，
由E、F的结构可知，E脱去1分子HCl发生取代反应生成F，对比反应⑥的产物与F的结构，可知，反应⑥中F向发生加成反应反应，再发生醇的消去反应，反应⑦中先发生水解反应-CH转化为-COOH，再发生反应③中的脱羧反应．反应⑧的产物还有水，对比反应物、产物的结构可知，Y的结构简式为，对比反应⑨的反应物与舒林酸的结构可知，S原子形成S=O双键，发生氧化反应．
（6）实验室以CH₂（COOC₂H₅）₂、1，4-二溴丁烷为原料制备 ，模仿转化关系中A到D的系列转化进行设计，应先发生制备，再在进行条件下发生水解反应得到，再用稀硫酸酸化得到，最后在CH₂Cl₂、加热条件下得到目标物，据此解答．

解答： 解：结合B的结构可知，对氟甲苯与氯气在光照制备A，A的结构简式为，反应①应为取代反应，试剂X为（H₅C₂OOC）₂CHCH₃，对比B、C的结构可知，反应②发生酯的水解反应，如果要彻底水解，则应该是在NaOH的水溶液中加热反应，然后再用硫酸酸化即可．对比C的结构简式、D的分子式，可知为脱羧反应，脱去1分子二氧化碳生成D为，对比D、E的结构可知，D中羧基中羟基被氯原子取代生成E，
由E、F的结构可知，E脱去1分子HCl发生取代反应生成F，对比反应⑥的产物与F的结构，可知，反应⑥中F向发生加成反应反应，再发生醇的消去反应，反应⑦中先发生水解反应-CH转化为-COOH，再发生反应③中的脱羧反应．反应⑧的产物还有水，对比反应物、产物的结构可知，Y的结构简式为，对比反应⑨的反应物与舒林酸的结构可知，S原子形成S=O双键，发生氧化反应，
（1）对氟甲苯制备A（）的反应条件为：氯气、光照，反应②发生酯的水解反应，如果要彻底水解，则应该是在NaOH的水溶液中加热反应，然后再用硫酸酸化即可，
故答案为：氯气、光照；NaOH的水溶液、加热，然后再用硫酸酸化；
（2）有机物D（）的分子量最小的同系物应该是含有苯环、羧基、F原子的有机化合物，其结构简式为，
故答案为：任意一种；
（3）由流程图，对比物质的结构，可以看出反应⑥先发生加成反应得到，然后发生消去反应得到；发生氧化反应⑨得到，故答案为：加成反应；消去反应；氧化反应；
（4）有机物F是，符合条件①分子中含有酚羟基；②苯环上只有2种不同化学环境的氢原子；③苯环上有2个侧链；④与Br₂发生1：1加成时，可得到3种加成产物，侧链中存在-C=C-C=C-结构，故另外侧链为-CF=CH-CH=CH₂、-CH=CF-CH=CH₂、-C=CH-CF=CH₂、-CH=CH-CH=CHF、-C（CH=CH₂）=CHF、-C（CF=CH₂）=CH₂、-C（CH=CHF）=CH₂，故共有7种，故答案为：7；
（5）与Y发生反应⑧得到，由于反应的产物还有水，则试剂Y的结构简式为，
故答案为：；
（6）实验室以CH₂（COOC₂H₅）₂、1，4-二溴丁烷为原料制备 ，模仿转化关系中A到D的系列转化进行设计，应先发生制备，再在进行条件下发生水解反应得到，再用稀硫酸酸化得到，最后在CH₂Cl₂、加热条件下得到目标物，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评：本题考查有机物的推断与合成，充分利用有机物的结构与分子式进行分析解答，是对有机化学的综合考查，侧重考查学生分析推理能力、知识迁移运用能力，难度较大．