Question

15．（1）有A、B、C、D、E、F六种有机化合物，存在下图所示转化关系．已知A属于烃，且相对分子质量不超过30；在加热条件下，B可与氢氧化钠溶液反应，向反应后所得液中加入过量的硝酸，再加入硝酸银溶液，生成淡黄色沉淀．

①B中含有的官能团名称为溴原子； A可以在一定条件下聚合生成一种高聚物，该高聚物的名称是聚乙烯．
②写出C和E反应生成F的化学反应方程式：CH₃COOH+CH₃CH₂OH$?_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$CH₃COOCH₂CH₃+H₂O．
（2）一种炔抑制剂的合成路线如下：

①化合物A的核磁共振氢谱有4种峰．
②化合物C中含氧官能团的名称是酯基、醚键．
③鉴别化合物B和C最适宜的试剂是氯化铁溶液．
④A→B的反应类型是酯化（取代）反应．
⑤B的同分异构体很多，写出一种符合下列条件的异构体的结构简式：（其中一种）．
a．苯的衍生物b．含有羧基和羟基c．分子中无甲基．

Answer 1

分析 （1）A属于烃，且相对分子质量不超过30，在加热条件下，B可与NaOH溶液反应，向反应后所得混合液中加入过量的稀硝酸，再加入AgNO₃溶液，生成淡黄色沉淀，说明B中含有溴原子，B能发生水解反应，则B是溴代烷，则A的结构简式为：CH₂=CH₂，A和溴化氢发生加成反应生成B，则B是CH₃CH₂Br，B和反应生成C，C也能生成B，溴乙烷和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成乙醇，则C是CH₃CH₂OH，C反应生成D，D反应生成E，D能生成C，则D是CH₃CHO，E是CH₃COOH，C能反应生成F，F能反应生成C，且F能和E相互转化，则F是CH₃CH₂OOCCH₃，据此答题；
（2）①根据等效氢判断，分子种有几种氢原子，其核磁共振氢谱就有几个吸收峰；
②根据C的结构判断含氧官能团；
③可以通过检验酚羟基进行区别，利用酚遇氯化铁溶液显紫色；
④A中羧基与甲醇发生酯化反应生成B；
⑤B的同分异构体很多，①苯的衍生物、②含有羧基和羟基，③分子中无甲基，可以含有2个侧链为-OH、-CH₂COOH，有邻、间、对三种；可以为-COOH、-CH₂OH，有邻、间、对三种；可以有1个侧链为-CH（OH）COOH．

解答 解：（1）A属于烃，且相对分子质量不超过30，在加热条件下，B可与NaOH溶液反应，向反应后所得混合液中加入过量的稀硝酸，再加入AgNO₃溶液，生成淡黄色沉淀，说明B中含有溴原子，B能发生水解反应，则B是溴代烷，则A的结构简式为：CH₂=CH₂，A和溴化氢发生加成反应生成B，则B是CH₃CH₂Br，B和反应生成C，C也能生成B，溴乙烷和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成乙醇，则C是CH₃CH₂OH，C反应生成D，D反应生成E，D能生成C，则D是CH₃CHO，E是CH₃COOH，C能反应生成F，F能反应生成C，且F能和E相互转化，则F是CH₃CH₂OOCCH₃，
①通过以上分析知，B是CH₃CH₂Br，B中所含的官能团为溴原子，A为乙烯，乙烯聚合得到的高分子为聚乙烯，
故答案为：溴原子；聚乙烯；
②在浓硫酸作催化剂、加热条件下，乙酸和乙醇发生酯化反应生成乙酸乙酯，故答案为：CH₃COOH+CH₃CH₂OH$?_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$CH₃COOCH₂CH₃+H₂O，
故答案为：CH₃COOH+CH₃CH₂OH$?_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$CH₃COOCH₂CH₃+H₂O；
（2）①A的分子中有4种化学环境不同的H原子，故其核磁共振氢谱就有4个吸收峰，
故答案为：4；
②根据C的结构可知，C分子中含氧官能团为酯基、醚键，
故答案为：酯基、醚键；
③B含有酚羟基，C不含，可以利用酚遇氯化铁溶液显紫色区别B与C，
故答案为：氯化铁溶液；
④A中羧基与甲醇发生酯化（取代）反应生成B，
故答案为：酯化（取代）反应；
⑤根据条件①苯的衍生物、②含有羧基和羟基，③分子中无甲基，则符合条件的B的同分异构体为，
故答案为：（其中一种）．

点评 本题考查了有机物的推断，明确有机物的官能团及其性质采用正向推断的方法进行解答，注意卤代烃发生消去反应和取代反应的异同，为易错点，难度中等，是对基础知识的综合考查．