Question

由氧化物经氯化作用生成氯化物是工业上生产氯化物的常用方法，Cl₂、CCl₄是常用的氯化剂．如：
Cr₂O₃+3CCl₄→2CrCl₃+3COCl₂
CaO+Cl₂=CaCl₂+O₂
TiO₂+CCl₄=TiCl₄+CO₂
（1）基态Cr原子的电子排布式为

 

．
（2）已知N与Cl的电负性均为3.0．Cl₂易氯化，而N₂在一定条件下难以氮化（氮的固定）的原因是

 

．
（3）已知CCl₄分子空间构型为正四面体，而COCl₂分子空间构型为平面三角形的原因是

 

．
COCl₂分子中碳氧原子间的共价键的键型是

 

（填序号）．
A．1个σ键    B．2个δ键    C．2个π键    D．1个δ键，1个π键
（4）CaO晶胞如图所示，CaO中Ca²⁺的配位数为

 

请阅读下表中的数据：

	晶格能/kJ?mol-1	熔点/℃
CaO	3401	2927
KCl	699	772
KBr	689	734
KI	632	680

分析表中数据，得到离子晶体熔点高低的主要结论是

 

（写出2条）．
（5）TiCl₄在酸性溶液中用Zn还原可制得TiCl₂．现有两种组成皆为TiCl₃?6H₂O的晶体，其中Ti³⁺的配位数均为6，但一种为紫色，另一种为绿色．为了测定这两种晶体的化学式，进行了如下实验：
①分别取等质量的两种配合物晶体的样品配成待测溶液；
②分别往待测溶液中滴入AgNO₃溶液，均产生白色沉淀；
③沉淀完全后分别过滤得两份沉淀，经洗涤干燥后称量，发现原紫色晶体的水溶液与AgNO₃溶液反应得到的白色沉淀质量为绿色晶体的水溶液反应得到沉淀质量的

3

2

．绿色晶体的化学式为

 

．

Answer 1

考点：晶胞的计算,原子核外电子排布,判断简单分子或离子的构型

专题：化学键与晶体结构

分析：（1）Cr原子核外电子数为24，根据构造原理书写其核外电子排布；
（2）N₂分子结构为N≡N，键能大，难断裂生成氮的化合物；
（3）根据C原子的杂化方式进行解答；COCl₂分子的结构式为，双键中含有1个δ键、1个π键；
（4）由CaO晶胞结构可知，CaO晶体中每个O^2-的周围有6个Ca²⁺，为1：1型结构，故每个Ca²⁺的周围有6个O^2-；晶格能越高熔点越高，影响晶格能的因素有离子所带电荷与离子半径，据此解答；
（5）Ti³⁺的配位数均为6，往待测溶液中滴入AgNO₃溶液，均产生白色沉淀，则配合物的外界有氯离子，两份沉淀，经洗涤干燥后称量，发现原紫色晶体的水溶液与AgNO₃溶液反应得到的白色沉淀质量为绿色晶体的水溶液反应得到沉淀质量的

3

2

，可知紫色晶体中含3个氯离子，绿色晶体中含2个氯离子．

解答： 解：（1）Cr原子核外电子数为24，其核外电子排布式为：1S²2S²2P⁶3S²3P⁶3d⁵4S¹，
故答案为：1S²2S²2P⁶3S²3P⁶3d⁵4S¹；
（2）Cl₂分子结构为Cl-Cl，键能小，易断裂生成氯的化合物，而N₂分子结构为N≡N，键能大，难断裂生成氮的化合物，
故答案为：Cl₂分子结构为Cl-Cl，键能小，易断裂生成氯的化合物，而N₂分子结构为N≡N，键能大，难断裂生成氮的化合物；
（3）CCl₄分子中的C原子采取SP³杂化，为正四面体型，COCl₂分子中的C原子采取SP²杂化，为平面三角形，COCl₂分子的结构式为，C=O中含有1个δ键、1个π键，
故答案为：CCl₄分子中的C原子采取SP³杂化，COCl₂分子中的C原子采取SP²杂化；D；
（4）由CaO晶胞结构可知，CaO晶体中每个O^2-的周围有6个Ca²⁺，为1：1型结构，故每个Ca²⁺的周围有6个O^2-；由表中数据可知：①离子晶体的晶格能愈大，晶体熔点愈高  ②晶体中离子电荷数愈大，晶格能愈大，熔点愈高  ③晶体中离子间距离愈小，晶格能愈大，熔点愈高，
故答案为：6；①离子晶体的晶格能愈大，晶体熔点愈高  ②晶体中离子电荷数愈大，晶格能愈大，熔点愈高  ③晶体中离子间距离愈小，晶格能愈大，熔点愈高；
晶格能越高熔点越高，影响晶格能的因素有离子所带电荷与离子半径，据此解答；
（5）Ti³⁺的配位数均为6，往待测溶液中滴入AgNO₃溶液，均产生白色沉淀，则配合物的外界有氯离子，两份沉淀，经洗涤干燥后称量，发现原紫色晶体的水溶液与AgNO₃溶液反应得到的白色沉淀质量为绿色晶体的水溶液反应得到沉淀质量的

3

2

，可知紫色晶体中含3个氯离子，绿色晶体中含2个氯离子，故绿色晶体的化学式为[TiCl（H₂O）₅]Cl₂?H₂O，
故答案为：[TiCl（H₂O）₅]Cl₂?H₂O．

点评：本题主要考查核外电子排布规律、杂化轨道、化学键与晶胞结构、配合物等，难度中等，（5）中配合物书写是难点，确定配合物外界外界氯离子数目及配体数目是关键．