Question

Na₂SO₃是常用的抗氧剂．
（1）实验室通常用浓硫酸（1：1）和Na₂SO₃微热制备SO₂气体，反应方程式为：

 

，制备的SO₂气体中通常含有水蒸气，下列干燥剂能干燥SO₂气体的是：

 

；
A．浓硫酸     B．碱石灰     C．无水CaCl₂
（2）少量SO₂气体通入NaOH溶液中可得NaOH和Na₂SO₃的混合溶液，向该混合溶液中加入少许溴水，振荡后溶液变为无色．碱性溶液中Br₂与Na₂SO₃发生氧化还原反应，反应的离子方程式为

 

；
（3）反应后的溶液含有SO₃^2-、SO₄^2-、Br^-、OH^-等阴离子，请填写鉴定其中SO₃^2-、SO₄^2-和Br^-的实验报告；
限选试剂：2mol?L^-1 HCl；1mol?L^-1 H₂SO₄；1mol?L^-1 HNO₃；1mol?L^-1 BaCl₂；1mol?L^-1 Ba（NO₃）₂；0.1mol?L^-1 AgNO₃；CCl₄；苯；新制饱和溴水；新制饱和氯水．

编号	实验操作	预期现象和结论
步骤①	取少量待测液于试管A中，滴加2mol?L-1 HCl至溶液呈酸性，加入几滴   （填试剂），振荡	，证明待测液中含SO32-
步骤②	另取少量待测液于试管B中，加入   ，再滴加适量 1mol?L-1 BaCl2溶液
步骤③	另取少量待测液于试管C中，   ，振荡，静置后观察颜色	溶液分层，上层液体呈橙红色，证明待测液中很Br-

Answer 1

考点：含硫物质的性质及综合应用,常见阴离子的检验

专题：物质检验鉴别题,元素及其化合物

分析：（1）浓硫酸（1：1）和Na₂SO₃微热制备SO₂气体，生成硫酸钠、二氧化硫和水，配平书写化学方程式，二氧化硫是酸性氧化物和碱反应，干燥二氧化硫选择中性干燥剂，酸性干燥剂；
（2）碱性溶液中Br₂与Na₂SO₃发生氧化还原反应生成硫酸钠、溴化钠、水，依据电子守恒配平书写离子方程式；
（3）①利用溴水与亚硫酸根离子的氧化还原反应，鉴定SO₃^2-；
②加盐酸先排除亚硫酸离子，再利用硫酸钡白色沉淀的生成鉴定SO₄^2-；
③利用萃取后，溴溶解在苯中，上层为橙红色，鉴定Br^-．

解答： 解：（1）浓硫酸（1：1）和Na₂SO₃微热制备SO₂气体，生成硫酸钠、二氧化硫和水，配平书写化学方程式为Na₂SO₃+H₂SO₄（浓）

微热  .

Na₂SO₄+SO₂↑+H₂O，二氧化硫是酸性氧化物和碱反应，干燥二氧化硫选择中性干燥剂，酸性干燥剂，
A．浓硫酸具有吸水性和二氧化硫不反应，故A符合；     
B．碱石灰是氢氧化钠和氧化钙的混合物，和二氧化硫反应，故B不符合；    
 C．无水CaCl₂ 是中性干燥剂，和二氧化硫不反应，故C符合；
故答案为：Na₂SO₃+H₂SO₄（浓）

微热  .

Na₂SO₄+SO₂↑+H₂O，AC；
（2）碱性条件下，Br₂与Na₂SO₃溶液反应生成硫酸钠和NaBr，该离子反应为SO₃^2-+Br₂+2OH^-=H₂O+SO₄^2-+2Br^-；该反应中溴从0价变为-1价，Br₂为氧化剂，
故答案为：SO₃^2-+Br₂+2OH^-=H₂O+SO₄^2-+2Br^-；
（3）鉴定其中SO₃^2-、SO₄^2-和Br^-离子，
①加新制饱和溴水与亚硫酸根离子的氧化还原反应，观察溴水褪色，说明含SO₃^2-；
②另取少量待测液于试管B中，加入过量的2mol/L盐酸，再滴加适量1mol/LBaCl₂溶液，观察到白色沉淀的生成，说明含SO₄^2-；
③另取少量待测液于试管C中，加入足量氯水，再加入苯，振荡，静置后观察颜色，溴溶解在苯中，上层为橙红色，说明含Br^-，
故答案为：

编号	实验操作	预期现象和结论
步骤①	新制饱和溴水	溴水褪色
步骤②	加入过量的2 mol?L-1盐酸，	有白色沉淀生成，证明待测液中含SO42-
步骤③	加入足量新制饱和氯水，再加入苯

点评：本题考查物质的组成及成分的测定，侧重二氧化硫和亚硫酸盐的性质的考查，把握发生的氧化还原反应、实验方案的设计为解答的关键，注意离子检验的应用，题目难度中等．