题目内容
【题目】【化学——选修3：物质结构与性质】
（一）硒元素（selenium）是第四周期、第VIA族元素，单质有红硒、黑硒和灰硒，其中灰硒有良好的导热导电性，且有显著的光电效应，可应用于光电半导体材料。请回答下列问题：
（1）Se原子的核外电子排布式为[Ar]_____。
（2）As和Se是同一周期的元素，As的第一电离能比Se大，原因是______。SeO42-中Se―O的键角比SeO3的键角________（填“大”或“小”）。
（3）H2Se比H2S水溶液的酸性强，原因是_____，____。
（4）灰硒的晶体为六方晶胞结构，原子排列为无限螺旋链，分布在六方晶格上，同一条链内原子作用很强，相邻链之间原子作用较弱，其螺旋链状图、晶胞结构图和晶胞俯视图如下。
螺旋链中Se原子的杂化方式为____________。
（二）利用CuSO4和NaOH制备的Cu（OH）2检验醛基时，生成红色Cu2O，其晶胞结构如图所示。
①该晶胞原子坐标参数A为（0，0，0）；B为（1，0，0）；C为（1/2，1/2，1/2）。则D原子的坐标参数为_________，它代表铜原子。
②若Cu2O晶体密度为d g·cm－3，晶胞参数为a pm，则阿伏加德罗常数值NA=________。
【答案】3d184s24p4As的4p能级是半充满状态，比较稳定，所以第一电离能比Se大小Se原子半径大于S原子半径H—Se共价键更容易断裂sp3杂化（1/4，1/4，1/4)288×1030/da3
【解析】
试题分析：（一）（1）根据核外电子排布规律解答；
（2）根据影响电离能大小的因素分析；根据空间构型分析；
（3）根据共价键的稳定性分析；
（4）根据晶胞结构分析；
（二）根据晶胞结构判断和计算；
解析：（一）（1）Se原子的原子序数是34，核外电子排布式为[Ar]3d104s24p4。
（2）由于As的4p能级是半充满状态，比较稳定，所以第一电离能比Se大； SeO42-是正四面体型，SeO3是平面三角形，所以SeO42-的Se―O的键角比SeO3的键角小。
（3）由于Se原子半径大于S原子半径，H—Se共价键更容易断裂，即更容易电离出氢离子，所以H2Se比H2S水溶液的酸性强。
（4）根据晶胞结构可知每个Se原子形成2个共价键，另外还有2对孤对电子，所以螺旋链中Se原子的杂化方式为sp3杂化。
（二）①根据各个原子的相对位置可知，D在各个方向的1/4处，所以其坐标是（1/4，1/4，1/4)。
②晶胞含有氧原子个数是8×1/8＋1＝2，铜原子个数是4，若Cu2O晶体密度为d g·cm－3，晶胞参数为a pm，则
，所以阿伏加德罗常数值NA＝288×1030/da3。
【题目】磷和其化合物在科研及生产中均有着重要的作用。
（1）红磷P(s)和Cl2(g)发生反应生成PCl3(g)PCl5(g)，反应过程如下：
2P(s) + 3Cl2(g) = 2PCl3(g) △H=－612kJ/mol
2P(s) + 5Cl2(g) = 2PCl5(g) △H=－798kJ/mol
气态 PCl5生成气态PCl3和Cl2的热化学方程式为________。
（2）一定温度下，在三个恒容体积均为2.0L的容器中发生反应：PCl5（g）
PCl3（g）+Cl2（g）
编号 | 温度（℃） | 起始/mol | 平衡/mol | 达到平衡所需时间/s | |
PCl5（g） | PCl3（g） | Cl2（g） | |||
I | 320 | 0.40 | 0.10 | 0.10 | t1 |
II | 320 | 0.80 | t2 | ||
III | 410 | 0.40 | 0.15 | 0.15 | t3 |
①平衡常数K：溶液II____溶液III（填“>”或“=”或“<”）
②反应达到平衡时，PCl3的转化率：容器II_____容器I（填“>”或“=”或“<”）
（3）亚磷酸（H2PO5）与足量的NaOH溶液反应生成Na2HPO3。电解Na2HPO3溶液也可得到亚鱗酸，装置示意图如图：
阴极的电极反应式为_______；产品室中反应的离子方程式为__________。
（4）一定温度下，Ksp[Mg3(PO4)2]=6.0×10-29，Ksp[Ca3(PO4)2]=6.0×10-26向浓度均为0.20 mol·L-1的MgCl2和CaCl2混合溶液中逐滴加入Na3PO3，先生成________沉淀（填化学式）；当测得溶液其中一种金属阳离子沉淀完全（浓度小于105mol/L）时，溶液中的另一种金属阳离子的物质的量浓度c= ______mol/L
