Question

16．镍配合物在传感器、磁记录材料、储氢材料等方面有着广泛的应用．以镍片为原料制备一种镍配合物[Ni（NH₃）_x]Cl₂的主要流程如下：
（1）已知镍片与浓、稀硝酸都能反应，该流程中若选用浓硝酸，其优点是反应快，易蒸干，若选用稀硝酸，其优点是溶解单位质量的镍所耗HNO₃质量少．
（2）准确称取0.232g[Ni（NH₃）_x]Cl₂样品，溶于水后加入2.00mL 6mol•L^-1 HCl，用0.25mol•L^-1 NaOH溶液中和过量的盐酸，消耗NaOH溶液24.00mL．通过计算确定x的值．已知：[Ni（NH₃）_x]Cl₂+xHCl=NiCl₂+xNH₄Cl   （写出解题过程）
（3）若在[Ni（NH₃）_x]Cl₂样品中存在Ni（OH）₂杂质，则上述实验测定的x值偏小（填“偏大”、“偏小”或“不变”）．

Answer 1

分析 镍片加入硝酸溶解后蒸干得到NiO，加入盐酸溶解后加入氨水、氯化铵溶液氨化，冷却结晶得到镍配合物[Ni（NH₃）_x]Cl₂，
（1）根据浓度越大，化学反应速率越快；浓硝酸和稀硝酸相比，溶解单位质量的镍所耗稀HNO₃质量少；
（2）先根据NaOH～HCl计算出过量的盐酸，然后 Ni（NH₃）_xCl₂～XHCl计算出X；
（3）根据Ni（OH）₂能与盐酸反应1：2反应，而Ni（NH₃）_x]Cl₂能与盐酸1：6反应，采用极限法分析即可．

解答 解：（1）浓硝酸浓度大，反应快，易蒸干；浓硝酸和稀硝酸相比，溶解单位质量的镍所耗稀HNO₃质量少，
故答案为：反应快，易蒸干；溶解单位质量的镍所耗稀HNO₃质量少；
（2）NaOH～～～～～～～HCl
         1                                1
0.25mol．L^-1×0.024L      0.006mol            
参加反应的盐酸为：0.002L×6mol．L^-1-0.006mol=0.006mol；
   Ni（NH₃）_x]Cl₂ ～xHCl      
       1                                x
 $\frac{0.232g}{（59+17X+71）g/mol}$   0.006mol；
解得：x=6，故答案为：6；
（3）Ni（OH）₂能与盐酸反应1：2反应，而Ni（NH₃）_x]Cl₂能与盐酸1：6反应，所以若在[Ni（NH₃）_x]Cl₂样品中存在Ni（OH）₂杂质，样品与盐酸的比大于1：6，即x值偏小，故选偏小．
故答案为：偏小．

点评 本题主要考查了沉淀的溶解平衡以及化学计算，题目难度中等，根据课本知识即可完成．