Question

2．聚乙酸乙烯酯广泛用于制备涂料、粘合剂等，它和高聚物K的合成路线如下：

其中J物质与氯化铁溶液能发生显色反应，且苯环上的一元取代物有两种．
已知：
①当羟基与双键碳原子相连时，易发生如下转化RCH=CHOH→RCH₂CHO
②一ONa连在烃基上不会被氧化
请回答下列问题：
（1）化合物H中官能团的名称醛基，写出G的结构简式CH₃COOCH═CH₂．
（2）上述变化中G→C+F 的反应类型是取代反应或水解反应；J在-定条件下能生成高聚物K，K的结构简式是．
（3）下列有关说法正确的是a．
a．1mol A 完全燃烧消耗10.5mol O₂
b．J与足量的碳酸氢钠溶液反应能生成相应的二钠盐
c．D→H 的试剂通常是KMnO₄ 酸性溶液
d．J能发生加成、消去、取代、氧化等反应
（4）写出B→C+D反应的化学方程式：．
（5）同时符合下列条件的A的同分异构体有14种．
I．含有苯环     II．能发生银镜反应       III．能发生水解反应．

Answer 1

分析 由聚乙酸乙烯酯的结构简式，可以判断其单体G为CH₃COOCH=CH₂，G在氢氧化钠水溶、加热条件下生成生成C与F，F又能转化得到C，则F为CH₃CHO，E为CH₃COOH，C为CH₃COONa．B在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成C与D，D可以连续氧化生成I，则B含有酯基，I酸化得到的J与氯化铁溶液发生显色反应，说明J中含有酚羟基，故B含有苯环，而J中环上的一元取代物只有两种结构，应含有2个不同侧链且处于对位，综上分析可知B为，则D为，H为，I为或 ，J为，高聚物K为，A反应得到B，应在光照条件下A与溴发生取代反应，则A为，据此分析解答．

解答 解：由聚乙酸乙烯酯的结构简式，可以判断其单体G为CH₃COOCH=CH₂，G在氢氧化钠水溶、加热条件下生成生成C与F，F又能转化得到C，则F为CH₃CHO，E为CH₃COOH，C为CH₃COONa，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成C与D，D可以连续氧化生成I，则B含有酯基，I酸化得到的J与氯化铁溶液发生显色反应，说明J中含有酚羟基，故B含有苯环，而J中环上的一元取代物只有两种结构，应含有2个不同侧链且处于对位，综上分析可知B为，则D为，H为，I为或 ，J为，高聚物K为，A反应得到B，应在光照条件下A与溴发生取代反应，则A为，
（1）H为，其官能团名称是醛基，G结构简式为CH₃COOCH═CH₂，故答案为：醛基；CH₃COOCH═CH₂；
（2）G发生取代反应或水解反应生成C和F，该反应类型是取代反应或水解反应，J在-定条件下能生成高聚物K，K的结构简式是，
故答案为：取代或水解反应；；
（3）a．A的分子式为C₉H₁₀O₂，1mol A 完全燃烧消耗 O₂为（9+$\frac{10}{4}$-$\frac{2}{2}$）mol=10.5mol，故a正确；
b． J为，酚羟基不与碳酸氢钠反应，羧基与碳酸氢钠反应，J与足量的碳酸氢钠溶液反应能生成相应的一钠盐，故b错误；
c． D→H通常是在Cu或Ag作催化剂、加热条件下与氧气反应，故c错误；
d． 含有苯环，能与氢气发生加成反应，含有酚羟基、羧基，能发生取代反应，酚羟基能发生氧化反应，且可以燃烧，也属于氧化反应，不能发生消去反应，故d错误，
故选：a；
（4）B→C+D反应的化学方程式：，
故答案为：；
（5）同时符合下列要求的A（）的同分异构体：Ⅰ．含有苯环，Ⅱ．能发生银镜反应和水解反应，应是甲酸酯，只有一个侧链为-CH₂CH₂OOCH或-CH（CH₃）OOCH，有两个侧链：-CH₂CH₃、-OOCH，或者-CH₃、-CH₂OOCH，各有邻、间、对三种，含有三个侧链为2个-CH₃、1个-OOCH，2个-CH₃有邻、间、对三种，对应-OOCH有2种、3种、1种，故符合条件的A的同分异构体有：2+6+2+3+1=14种，
故答案为：14．

点评 本题考查有机物的推断，是对有机物知识的综合运用，根据G的加聚产物的结构简式判断G的结构简式是推断的关键，再利用正推法与逆推法结合推断其它物质，难点是限制性条件同分异构体种类判断，题目难度中等．