题目内容

18．奈必洛尔是已知用于血管扩张的降血压药物．合成中间体I是合成奈必洛尔的重要步骤，以下是合成中间体I的已知工业流程：
已知：乙酸酐的结构简式．
请回答下列问题：
（1）I物质中的含氧官能团的名称是醚键和羧基．
（2）反应①的化学方程式为；反应⑤的化学方程式为．
（3）上述①～⑥中属于取代反应的是①②③．（填序号）
（4）写出满足下列条件的C的同分异构体的结构简式：、．
Ⅰ．苯环上只有两种取代基．
Ⅱ．分子中核磁共振氢谱有4组峰．
Ⅲ．能与NaHCO3反应生成CO2．
（5）根据已有知识并结合相关信息，写出以和乙酸酐为原料制备　　的合成路线流程图（无机试剂任选）．合成路线流程图示例如下：
CH3CH2B$→_{△}^{NaOH}$CH3CH3O$→_{△}^{浓硫酸}$CH3COOCH2CH3．

分析 （1）根据I的结构简式判断其含有的官能团；
（2）根据图示可知，反应①为A中酚羟基上的H被CH3CO取代，反应⑤为G发生消去反应脱去一分子水形成碳碳双键；
（3）根据题中各物质转化关系可知，反应①为A中酚羟基上的H被CH3CO取代，反应②为C与乙二酸二乙酯的取代反应，反应③E中酯基的水解，是取代反应，反应反应④为D中碳氧双键与氢气发生加成反应生成E；反应⑤为G发生消去反应脱去一分子水形成碳碳双键；反应⑥为H的加成反应；
（4）C为，根据C的结构简式、题中限制条件及同分异构体的书写方法写出满足条件的有机物的结构简式；
（5）根据逆合成法可知，合成，需要得到，结合题中反应原理及反应物为苯酚，则用苯酚与乙酸酐反应生成，在氯化铝存在条件下转化成，在催化剂存在条件下与氢气发生加成反应生成，据此写出合成路线图．

解答 解：（1）根据I的结构简式可知，I中含有氧官能团为醚键和羧基，故答案为：醚键和羧基；
（2）反应①为A中酚羟基上的H被CH3CO取代，该反应的方程式为，反应⑤为G发生消去反应脱去一分子水形成碳碳双键，反应的方程式为，
故答案为：；；
（3）根据题中各物质转化关系可知，反应①为A中酚羟基上的H被CH3CO取代，反应②为C与乙二酸二乙酯的取代反应，反应③E中酯基的水解，是取代反应，反应反应④为D中碳氧双键与氢气发生加成反应生成E；反应⑤为G发生消去反应脱去一分子水形成碳碳双键；反应⑥为H的加成反应，所以上述①～⑥中属于取代反应的是①②③，
故答案为：①②③；
（4）C的结构简式为，Ⅰ．苯环上只有两种取代基，Ⅱ．分子中只有4种不同化学环境的氢，即含有4种等效H原子，Ⅲ．能与NaHCO3反应生成CO2，分子中含有羧基，则满足条件的C的同分异构体的结构简式为：、，
故答案为：、；
（5）以和乙酸酐为原料制备 ，根据逆合成法可知，合成，需要得到，结合题中反应原理及反应物为苯酚，则用苯酚与乙酸酐反应生成，在氯化铝存在条件下转化成，在催化剂存在条件下与氢气发生加成反应生成，所以合成流程为，
故答案为：．

点评 本题考查了有机合成，题目难度中等，明确合成流程及题中反应原理为解答关键，注意掌握常见有机物官能团结构与性质的关系，（5）为难点，注意根据原料及制备产物结构特点并结合题中反应原理正确设计成合成线路

练习册系列答案
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8．据报道，某些花岗岩会产生具有放射性的氡（${\;}_{86}^{222}$Rn），从而对人体造成伤害，该核素核内中子数与质子数之差为（　　）
A．86B．136C．50D．222
9．已知某温度下CuSO4的溶解度为25g，取该温度下的饱和溶液200g，再加入16gCuSO4固体，则溶液中析出晶体的质量约为（　　）
A．4gB．25gC．29gD．30g
6．下列互为同位素的一组是（　　）
A．金刚石和石墨B．mnX和wnX
C．质子数相同、中子数不同的微粒D．11H和21H
13．下表为元素周期表的一部分，请参照元素①-⑨在表中的位置，用化学用语回答下列问题：

（1）画出元素⑧的离子结构示意图
（2）④、⑤、⑥的原子半径由大到小的顺序为Na＞Al＞O（用元素符号表示）．
（3）②、⑦、⑧的最高价含氧酸的酸性由强到弱的顺序为H2SO4＞H2CO3＞H2SiO3．
（4）①、④、⑤、⑨中的某些元素可形成既含离子键又含极性共价键的化合物，写出其中一种化合物的电子式或 ．
（5）元素④的一种氢化物A在一定条件下分解为它的另一种氢化物B，写出A的结构式H-O-O-H，写出A与Fe2+在强酸性条件下反应的离子方程式H2O2+2Fe2++2H+=2Fe3++2H2O．
（6）都含有①④⑤⑧四种元素的两种化合物的水溶液混合可以发生反应，写出离子方程式HSO3-+H+=SO2↑+H2O．
3．二氧化碳是引起“温室效应”的主要物质，节能减排，高效利用能源，能够减少二氧化碳的排放．

（1）有一种用CO2生产甲醇燃料的方法：
已知：CO2（g）+3H2（g）?CH3OH（g）+H2O（g）△H=-a kJ•mol-1；
CH3OH（g）=CH3OH（l）△H=-b kJ•mol-1；
2H2（g）+O2（g）=2H2O（g）△H=-c kJ•mol-1；
H2O（g）=H2O（l）△H=-d kJ•mol-1，
则表示CH3OH（l）燃烧热的热化学方程式为：CH3OH（l）+$\frac{3}{2}$O2（g）=CO2（g）+2H2O（l），△H=-（$\frac{3}{2}$c+2d-a-b）kJ•mol-1
（2）在一定温度下的2L固定容积的密闭容器中，通入2molCO2和3mol H2，发生的反应为：CO2（g）+3H2（g）?CH3OH（g）+H2O（g），△H=-a kJ•mol-1（a＞0），测得CO2（g）和CH3OH（g）的浓度随时间变化如图1所示．
①能说明该反应已达平衡状态的是AB．（选填编号）
A．CO2的体积分数在混合气体中保持不变
B．混合气体的平均相对分子质量不随时间的变化而变化
C．单位时间内每消耗1.2mol H2，同时生成0.4molH2O
D．该体系中H2O与CH3OH的物质的量浓度之比为1：1，且保持不变
②计算该温度下此反应的平衡常数K=0.20．（保留两位有效数字）．若改变条件C（填选项），可使K=1．
A．增大压强   B．增大反应物浓度   C．降低温度   D．升高温度   E．加入催化剂
（3）某甲醇燃料电池原理如图2所示．
①M区发生反应的电极反应式为CH3OH-6e-+H2O=CO2+6H+．
②用上述电池做电源，用图3装置电解饱和食盐水（电极均为惰性电极），则该电解的总反应离子方程式为：2Cl-+2H2O$\frac{\underline{\;电解\;}}{\;}$H2↑+Cl2↑+2OH-．假设溶液体积为300mL，当溶液的pH值变为13时（在常温下测定），理论上消耗甲醇的质量为0.16g（忽略溶液体积变化）．
10．下列各项中，表达正确的是（　　）
A．乙醛的结构简式：CH3COHB．C2H2分子的结构式：CH≡CH
C．CH4分子的比例模型：D．异丁烷的键线式：
7．下列有关元素周期表的说法中正确的是（　　）
A．元素周期表有18个族
B．第IA族元素称为碱金属元素
C．原子最外层电子数相同的元素，一定属于同一族
D．第3列至第12列的元素全为金属元素
8．已知：A是石油裂解气的主要成份，A的产量通常用来衡量一个国家的石油化工水平；

（1）A的电子式为：
（2）写出B、C化合物中官能团名称：B中含官能团羟基；C中含官能团羧基；
（3）写出反应的化学方程式及反应类型B物质在Cu作催化剂的条件下和氧气反应：2CH3CH2OH+O2$→_{△}^{Cu}$2CH3CHO+2H2O 反应类型：氧化反应反应④的化学方程式：CH3COOCH2CH3+NaOH→CH3CH2OH+CH3COONa 反应类型：水解（取代）反应
（4）任写出两种D物质属于酯类的同分异构体结构简式CH3CH2COOCH3、HCOOCH2CH2CH3．

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