Question

12．苄佐卡因是一种医用麻醉药口，学名对氨基苯甲酸乙酯，它以对硝基甲苯为主要原料经下列反应制得：
$\stackrel{KMnO_{4}/H+}{→}$[A]$→_{浓H_{2}SO_{4}/△}^{CH_{3}CH_{2}OH}$[B]$→_{（还原）}^{Fe/H+}$
提示：①$→_{H+}^{KMnO_{4}}$②$\stackrel{Fe/HCl}{→}$
请回答下列问题：
（1）写出A、B的结构简式：A、B．用¹H核磁共振谱可以证明化合物B中有4种氢处于不同的化学环境．
（2）写出同时符合下列要求的化合物B的所有同分异构体的结构简式（B₁、B₂、B₃除外）、．
要求：
①化合物是1，4一二取代苯，其中苯环上的一个取代基是硝基
②分子中含有酯基
注：B₁、B₂、B₃结构如下：

（3）B₁、B₂、B₃中有一化合物经酸性水解，其中的一种产物能与FeCl₃溶液发生显色反应，写出该化合物在NaOH溶液中的水解反应的化学方程式．
（4）苄佐卡因（C）的水解反应如下：
$\stackrel{H_{2}O/OH-}{→}$ $\stackrel{H+}{→}$[D]+C₂H₅OH
化合物D经聚合反应可制成高分子纤维，广泛用于通讯、导弹、宇航等领域．请写出该反应的化学方程式．

Answer 1

分析 （1）苯环上的甲基能被酸性高锰酸钾氧化为羧基，则A为，A与乙醇发生酯化反应生成B为，B发生还原反应得到C；B分子中硝基邻位、间位上的H，亚甲基和甲基上的H，化学环境不同；
（2）满足要求的同分异构体必须有：取代基处于苯环的对位，且含有酯基，从已经给出的同分异构体看，还可以写出甲酸形成的酯；
（3）B₁、B₂、B₃中有一化合物经酸性水解产物能与FeCl₃发生显色反应，则水解产物含有酚羟基，由结构可知应是B₂，B₂水解得到的羧酸、酚都与氢氧化钠反应；
（4）D物质水解可生成对氨苯甲酸，含有氨基和羧基两种官能团，它们可以相互缩聚形成聚合物．

解答 解：（1）苯环上的甲基能被酸性高锰酸钾氧化为羧基，则A为，A与乙醇发生酯化反应生成B为，B发生还原反应得到C，B分子中硝基邻位、间位上的H，亚甲基和甲基上的H，化学环境不同，有4种不同H原子，
故答案为：；；4；
（2）满足要求的同分异构体必须有：取代基处于苯环的对位，且含有酯基，从已经给出的同分异构体看，还可以写出甲酸形成的酯，符合条件其它同分异构体为：、，
故答案为：；；
（3）B₁、B₂、B₃中有一化合物经酸性水解产物能与FeCl₃发生显色反应，则水解产物含有酚羟基，由结构可知应是B₂，B₂水解得到的羧酸、酚都与氢氧化钠反应，反应方程式为：，
故答案为：；
（4）D物质水解可生成对氨苯甲酸，含有氨基和羧基两种官能团，它们可以相互缩聚形成聚合物，反应方程式为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重于学生的分析能力的考查，题目涉及官能团结构与性质、同分异构体书写、有机反应方程式书写，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，难度中等．