Question

1．俄国化学家马科尼可夫（V．V．Markovnikov，1838-1904）提出不对称烯烃的加成规则（Markovnikov Rule）而著称于世．
已知：①CH₃CH₂Br+NaCN$\stackrel{醇}{→}$CH₃CH₂CN+NaBr
②CH₃CH₂CN$\stackrel{{H}_{2}O，{H}^{+}}{→}$CH₃CH₂COOH　
③CH₃CH₂COOH$\stackrel{B{r}_{2}，P}{→}$CH₃CHBrCOOH
有下列有机物之间的相互转化：

回答下列问题：
（1）指出下列有机反应的类型：B→C取代反应；
（2）写出下列有机反应的化学方程式：E→F（F为高分子化合物时）n+n HOCH₂CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$+2n H₂O
（3）F可以有多种结构．写出下列情况下F的结构简式：
①分子式为C₇H₁₂O₅；
②分子内含有一个七元环；
（4）上述哪一步反应遵循不对称烯烃的加成规则丙烯与HBr加成生成A．

Answer 1

分析 根据丙烯和CH₃CH（CN）CH₃可知A的结构简式为CH₃CHBrCH₃，结合反应信息②可知B为（CH₃）₂CHCOOH，结合反应信息③可知C为，结合反应信息①可知D为，E为，E与乙二醇反应时可发生酯化反应、聚酯反应分别形成链状酯、环状酯和高聚物，形成高聚物时F的结构简式为．若F分子式为C₇H₁₂O₅，则F的结构简式为，若F形成七元环状酯，则F的结构简式为．

解答 解：根据丙烯和CH₃CH（CN）CH₃可知A的结构简式为CH₃CHBrCH₃，结合反应信息②可知B为（CH₃）₂CHCOOH，结合反应信息③可知C为，结合反应信息①可知D为，E为，E与乙二醇反应时可发生酯化反应、聚酯反应分别形成链状酯、环状酯和高聚物，形成高聚物时F的结构简式为．若F分子式为C₇H₁₂O₅，则F的结构简式为，若F形成七元环状酯，则F的结构简式为．
（1）B→C是（CH₃）₂CHCOOH发生取代反应生成，
故答案为：取代反应；
（2）E→F（F为高分子化合物时）的反应方程式为：n+n HOCH₂CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$+2n H₂O，
故答案为：n+n HOCH₂CH₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$+2n H₂O；
（3）F可以有多种结构：
①F分子式为C₇H₁₂O₅，为E与乙二醇发生酯化反应形成链状酯得到，故F的结构简式为，故答案为：；
②F分子内含有一个七元环，为E与乙二醇发生酯化反应形成环状酯得到，故F的结构简式为：，故答案为：；
（4）丙烯不是对称结构的烯烃，丙烯与HBr加成生成A的反应遵循不对称烯烃的加成规则，
故答案为：丙烯与HBr加成生成A．

点评 本题考查有机物的推断与合成，需要学生对反应信息进行利用，根据流程图中有机物的结构并结合反应信息进行推断，较好地考查学生自学能力、信息获取与迁移运用能力，是热点题型，难度中等．