Question

在一种叫斑螯的昆虫内，含有一种抑制肝癌发展的化合物叫斑螯素，经研究发现去掉斑螯素中的两个甲基制得的化合物--去甲基斑螯素仍具有疗效，其合成路线如下：

已知：①2HCHO+NaOH→CH₃OH+HCOONa
② （Diels-Alder 反应）．
请回答下列问题：
（1）写出H的结构简式

 

；第⑤步反应的反应类型是

 

（2）在第①步反应中除生成外，还生成另一产物，此物质的结构简式为

 

．
（3）去甲基斑螯素与X互为同分异构体．X能与F_eCl₃溶液发生显色反应，能与Na₂CO₃反应生成气体，且其核磁共振氢谱有4个吸收峰．写出满足上述条件的X的结构简式：

 

．
（4）结合合成路线，写出由制备化合物丁烯二酸酐的合成路线流程图（无机试剂任选）．合成路线流程图示例如下：
CH₃CH₂OH

浓硫酸

170℃

H₂C=CH₂

Br2

Answer 1

考点：有机物的合成,同分异构现象和同分异构体

专题：同分异构体的类型及其判定,有机化合物的获得与应用

分析：（1）反应④为与发生类似信息②反应生成H，H再与氢气发生加成反应生成，据此分析；
（2）由信息①可知生成的另一种产物为；
（3）X能与F_eCl₃溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，能与Na₂CO₃反应生成气体，说明含羧基，且其核磁共振氢谱有4个吸收峰，一般为对称结构，据此书写；
（4）采用逆推法，要合成，则要得到，要得到即要合成，要得到即为的1，4加成，再根据流程由原料加热即得，据此分析．

解答： 解：（1）反应④为与发生类似信息②反应生成H，H再与氢气发生加成反应生成，所以H为，第⑤步反应的反应类型是加成反应，故答案为：；加成反应；

（2）由信息①可知生成醛基在碱性条件下发生氧化还原反应生成-COONa和羟基，另一种产物为，故答案为：；
（3）X能与F_eCl₃溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，能与Na₂CO₃反应生成气体，说明含羧基，且其核磁共振氢谱有4个吸收峰，一般为对称结构，所以符合条件的同分异构体为：，故答案为：；
（4）采用逆推法，要合成，则要得到，要得到即要合成，要得到即为的1，4加成，再根据流程由原料加热即得，所以流程为：，
故答案为：．

点评：本题考查有机物的合成，侧重于有机物的反应类型以及有机物结构简式的判断，把握有机物官能团的性质为解答该题的关键，题目难度不大．