Question

18．有机物X、Y均为重要的工业原料，可由A和环己烯（）为原料合成，路线如下（部分反应条件省略）：

已知：ⅰ．X的结构简式是：
ⅱ．
ⅲ．
（1）X的化学式是C₁₇H₂₀O₈；A中含氧官能团的名称是醛基；第①步反应的类型是加成反应．
（2）写出G转化为  的化学方程式是．
（3）下列有关说法正确的是abc
a．H与苯酚用氢氧化钠溶液可以区别
b．G、H分别经一步反应都可得到环己烯
c． D的钠盐的加聚产物为
d．试剂a是浓硫酸
e．反应②加高锰酸钾可以实现
f．D的所有同分异构体在红外光谱仪中显示的信号（或数据）完全相同
（4）Y的结构简式是．
（5）第③步反应的化学方程式是（HOCH₂）₃CCHO+H₂$\stackrel{催化剂}{→}$C（CH₂OH）₄．
（6）已知1mo1W与1mol H₂经加成反应生成1molE，写出W的同分异构体能同时满足下列条件的结构简式是．
①能与饱和NaHCO₃溶液反应产生气体
②既能发生银镜反应，又能发生水解反应
③核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6：1：1．

Answer 1

分析 根据X的结构简式和D的分子式可知，D为CH₂=CHCOOH，F为C（CH₂OH）₄，根据D的结构简式，逆推可知A与甲醛发生信息Ⅱ中的反应生成B，B发生消去反应生成C，C发生氧化反应得D，则A为CH₃CHO，B为HOCH₂CH₂CHO，C为CH₂=CHCHO．结合F的结构简式可知，A与3分子甲醛发生加成反应得到E，E再与氢气发生加成反应得到F，则E为（HOCH₂）₃CCHO．环已烯与溴化氢加成得G为，G在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解得H为，环已醇发生氧化反应得环已酮，根据Y的分子式可知，环已酮与F发生信息Ⅲ中的反应得Y为．

解答 解：根据X的结构简式和D的分子式可知，D为CH₂=CHCOOH，F为C（CH₂OH）₄，根据D的结构简式，逆推可知A与甲醛发生信息Ⅱ中的反应生成B，B发生消去反应生成C，C发生氧化反应得D，则A为CH₃CHO，B为HOCH₂CH₂CHO，C为CH₂=CHCHO．结合F的结构简式可知，A与3分子甲醛发生加成反应得到E，E再与氢气发生加成反应得到F，则E为（HOCH₂）₃CCHO．环已烯与溴化氢加成得G为，G在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解得H为，环已醇发生氧化反应得环已酮，根据Y的分子式可知，环已酮与F发生信息Ⅲ中的反应得Y为．
（1）由X的结构简式可知，X的化学式是C₁₇H₂₀O₈，A为CH₃CHO，A中含氧官能团是醛基，第①步反应的类型是加成反应，
故答案为：C₁₇H₂₀O₈；醛基；加成反应；
（2）G转化为 的化学方程式是：，
故答案为：；
（3）a．H为，不能与氢氧化钠溶液反应，溶液分层，苯酚能与氢氧化钠溶液反应，可以用氢氧化钠溶液可以区别，故a正确．
b．G为、H为，均可以通过消去反应一步反应都可得到环己烯，故b正确；
c． D的钠盐为CH₂=CHCOONa，可以发生加聚反应得到，故c正确；
d．试剂a是氢氧化钠水溶液，故d错误；
e．反应②发生醇的消去反应，需要浓硫酸，故e错误；
f．D为CH₂=CHCOOH可以为CH₂=CHOOCH、OHCCH₂CHO等，含有的官能团或基团不同，故f错误，
故选：abc；
（4）Y的结构简式是：，
故答案为：；
（5）第③步反应的化学方程式是：（HOCH₂）₃CCHO+H₂$\stackrel{催化剂}{→}$C（CH₂OH）₄，
故答案为：（HOCH₂）₃CCHO+H₂$\stackrel{催化剂}{→}$C（CH₂OH）₄；
（6）1mo1W与1mol H₂经加成反应生成1molE，W的同分异构体能同时满足下列条件：①能与饱和NaHCO₃溶液反应产生气体，说明含有羧基，②既能发生银镜反应，又能发生水解反应，含有甲酸形成的酯基，③核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6：1：1，符合条件的W的同分异构体结构简式为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断，需要学生对给予的信息进行利用，能较好的考查学生的自学能力，利用正推法与逆推法相结合进行推断，需要熟练掌握官能团的性质，难度中等．