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5.室温条件下在醋酸、醋酸钠混合溶液中,当c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.lmol.L-1时,c(CH3COOH)、(CH3COO-)与pH的关系如图所示.下列有关叙述正确的是(  )
A.pH=5.5的溶液中:c(CH3COOH)>c(CH3COO)>c(H+)+c(OH-
B.向W点所表示的1.0L溶液中通人0.05molHCl气体(溶液体积变化可忽略):c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-
C.pH=3.5的溶液中:c(Na+)+c(H+)+c(OH-)+c(CH3COOH)=0.1mol.L-l
D.W点所表示的溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH)-

分析 A.醋酸、醋酸钠混合溶液,由图可知,溶液显酸性,则开始电离大于水解,W点c(CH3COO-)=c(CH3COOH),W点后,水解大于电离,c(CH3COO-)<c(CH3COOH);
B.W点为等量的醋酸和醋酸钠的混合液,1.0 L 溶液中通入0.05 mol HCl 气体得到0.05molNaCl和0.1molHAc;
C.由电荷守恒及c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol•L-1分析;
D.任何一点溶液中都遵循电荷守恒;

解答 解:A.由图可知,pH=5.5 的溶液,显酸性,且c(CH3COO-)<c(CH3COOH),显性离子大于隐性离子,则c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-),故A错误;
B.向W点所表示溶液中通入0.05molHCl气体,原有平衡被打破,建立起了新的平衡,溶液中电荷守恒关系为:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+c(Cl-);物料守恒关系为:2c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.1mol•L-1,得2c(Na+)+2c(H+)=3c(CH3COO-)+2c(OH-)+c(CH3COOH),c(Na+)=0.05mol/L,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol/L,所以得c(H+)═c(CH3COO-)+c(OH-),故B错误;
C.由电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol•L-1可知,c(Na+)+c(H+)-c(OH-)+c(CH3COOH)=c(CH3COO-)+c(H+)-c(OH-)+c(CH3COOH)=0.1mol/L,故C错误;
D.W点由电荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),故D正确;
故选D.

点评 本题考查离子浓度大小的比较,明确盐类水解、质子守恒是解答本题的关键,选项B为解答的易错点,题目难度中等.

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15.亚硝酸钠大量用于染料和有机合成工业.用木屑制备亚硝酸钠的流程如下:(如图1)

已知氧化过程中,控制反应液的温度在55~60℃条件下发生的主要反应为:
C6H12O6+12HNO3$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$3H2C2O4+9NO2↑+3NO↑+9H2O
(1)酸溶过程中,硫酸的作用是浓硫酸会使木屑炭化.吸收完成后,将吸收液蒸发浓缩、冷却结晶、过滤(填操作名称)、洗涤得到白色晶状的亚硝酸钠.
(2)实验室模拟氧化和吸收过程的装置如图2所示,A装置须控制反应液的温度不高于60℃的原因是温度过高会导致硝酸的分解,使NaNO2产率降低;B装置用于制备亚硝酸钠,其中盛放的溶液是b(填字母).
a.NaCl溶液   b.Na2CO3溶液   c.NaNO3溶液
(3)工业上在吸收过程中需控制NO和NO2的物质的量比接近1:1.若(NO):n(NO2)>1:1,则会导致排放气体中NO含量升高;若n(NO):n(NO2)<1:1会使产品中混有的杂质为NaNO3
(4)已知NaNO2能把酸性条件下的Fe2+氧化,同时产生一种有毒的气体,请写出该反应的离子方程式:NO2-+2H++Fe2+=NO↑+Fe3++H2O.
(5)已知:①NaNO2有氧化性,在酸性条件下能把I-氧化为I2;S2O32-又能把I2还原为I-.②NaNO2也有还原性,能使酸性KMnO4溶液褪色.
为测定产品NaNO2的纯度,请补充完整实验方案:准确称量适量的NaNO2样品放入锥形瓶中,加适量水溶解,然后用c3mol•L-1酸性KMnO4溶液滴定至溶液由无色恰好变为浅红色,且半分钟内不褪色,读数,重复以上操作2~3次.
实验中可供选择的试剂:稀硫酸、c1 mol•L-1 KI溶液、淀粉溶液、c2 mol•L-1 Na2S2O3溶液、c3 mol•L-1酸性KMnO4溶液.

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